Способ получения полиалкиленсульфонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Сеаетсвик

Сецмеиистичесиик республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 030177 (23) 2435997/23-05 с присоединением заявки И(23) Приоритет(и) N. Кл.

С 08К 210/14

С 08 Р 232/04

С 08 F 4/28

Опубликовано150379 Бюллетень % 10

Государственный комитет сссР по делам изобретений и открытий (53) УЛК 67 8 . 83 . 0 2 (088. 8) Дата опубликования описания 150379

Г.Б.Абдуллаев„И.И. Гусейнов, A.È. Гулиев, И. Г. Мурсакулов, A.Â.Ðàãèìîç, A.Ã.Òàëûáîâ, Д.Д.Мозжухин и F.F.Cåëèâàíîâ (72) Авторы изобретения

Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им.акад. Ю.Г.Мамедалиева (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к технологии получения полиалкиленсульфонов и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а получаемые полимеры — в качестве фотои электрочувствительыой полимерной пленкообразующей основы для полуЧения фото- и электронорезисторов, а также в качестве термопластов и для получения полимерных композиций из эпихлоргидринного каучука, сочетающих высокую теплостойкость и негорючесть с высокой ударопрочностью.

Известен способ получения полиалкиленсульфонов сополимериэацией этилена е двуокисью серы в водной среде при 40-250 С и давлении более

200 атм в присутствии бисульфитных ионов (Ц .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения полиалкиленсульфонов (2) заключающийся в сополимеризации олефинов (в частности этилена) с двуокисью серы при 155300 .С и 350-4200 атм в присутствии радикальных инициаторов- аэо- или перекисных соединений.

Недостатком этого способа является сложная технология процесса! необходимость использования инициаторов, осуществление процесса при высоких температурах и давлении, требующих специального оборудования.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается проведением сополимеризации олефинов, выбранных из группы, содержащей гексен, гептен о и циклогексен, в массе при 20-25 С и атмосферном давлении с применением в качестве ийицйатора кислорода воздуха.

Пример 1. Синтез полигексенсульфона.

В атмосфере воздуха к .42 «+ 0,5 r (0,5 молей) гексена, охлажденного до 15-20"С, добавляли 38 0,5 r (0,6 моля) жидкого ЯОа . Далее, подняв температуру до комнатной, смесь оставляли в течение 20.-30 мин ° После этого образующийся полимер растворяли в.хлороформе и высаживали в иэопропиловый спирт. Затем отфильтровывали и сушили при 60оС и при 2-3 мм рт.ст. до постоянного веса °

Получено 701 2 r (954 от теоретичес.кого) полимера. Характеристики полиI ,гексенсульфона дани в таблице.

652190

Элементный состав, Ъ

Полиалкиленсульфоны на основе олефина

Т.раэл., Т.раэм., 0С 0С

1ф дл/г вычислено найдено

С Н S С Н S

49,57 9,10 20,65 48,65 8,1 21,62 190-195 50

2,9

Гексен

Гептен

50,90 8,94 19,4 51,8 8,64 19,70 203-205 70

2,8

49,20 6,80 21,35 49,31 6,85 21,91 208-210 180

2,5

Циклогексен

Формула изобретения

Составитель A.Ãîðÿ÷eâ

Техоед М.Петко Корректор И.Ковальчук

Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 .Раушская наб. д ° 4)5

Редактор Е.Хорина

Эакаэ 980/25

Филиал ППП Патент, г.ужгород,. Ул.Проектная,4

Пример 2. Синтез полигептенсульфона.

Аналогичным способом из 49 4 0,5 r (0,5 молей) гейтена-1 и 38 0,5 r (0,6 молей) ЯОд было получено 78

«+ 2 г (90Ъ) полигептенсульфона.Свойства последнего приведены в таблице.

Пример 3. Синтез полициклогексенсульфона.

Аналогичным способом иэ 41+0,5 r (0,5 молей) циклогексена и 38+0,5 r (0,6 молей) ЯО было получено 55>2 г (75%) полициклогексенсульфона. Свойства полученного полициклогексенсульфона приведены в таблице.

Приведенные в таблице результаты элементного анализа показывают, что полученные полиалкиленсульфоны являются сополимерами олефин: SO> = 1:1, Анализ ИК-спектров этих полимеров показывает, что в ИК-спектре сополимера гексена-1 с БОв имеются интенсивные полосы поглощения при 1130см( характерные для симметричных и антисимметричных валентных колебаний

SO>-группы. Имеются также полосы поглощения при 728 см-<(d СН )

1380 и 1470 см- (РСН Ъ и d Сщ . „40

2945 см (с) СН ) 2880 и 2970 см (Ф СНэ и Ф СН) . Практически аналогичный набор полос поглощения наблюдается также в ИК-спектрах сополимеров гептена и циклогексена с Sg .

Как видно иэ приведенных примеров, предложенный способ позволяет упростить технологию процесса, так как не требуются высокие температуры и

Полученные полиалкиленсульфоны являются белыми порошкообраэными веществами. Хорошо растворяются в хлорированных углеводородах, бензоле, толуоле, диоксане и ацетоне. Образуют прочные пленки из раствора.

Под нагрузкой размягчаются s интервале температур 50-170 С.

Результаты предварительных испытаний показывают, что полученные полиалкиленсульфоны проявляют высокую чувствительность к пучкам электронов. Следовательно, они могут успешно применяться для изготовления фо-о- и электронорезисторов. давления и применяется доступный инициатор — кислород воздуха.

Способ получения полиалкиленсульфонов сополимеризацией олефинов с двуокисью серы в присутствии рацикальных инициаторов, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, сополимеризацию олефинов, выбранных из группы, содержащей гексен, гептен и циклогексен, проводят в массе при 20-25 С и атмосферном давлении с применением в качестве инициатора кислорода воздуха.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 2943077, кл. 260-79.3, 1960 °

2. Патент США Р 3657202, кл, 260-79.3, 1972.