Композиция для получения пигментированного высокомолекулярного органического материала

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социаиистнчвсккх

Республик

«ii 65Ы34

3 1.,- -" (51) M. КлЧ

D 06 P 1 44

С 09 В 57/00

С 08 J 3/20 (6|) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 241075(21) 2184058/05 (23) Приоритет - (32) 30.10.74 (3I) 14526/74 (33) Мвейцария

Государственный комитет

СССР о делам изобретений н открытий (53) УДК678.047.

° 6(088.8) Опубликовано 30Л 379.Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 30.0379

Иностранец

Иост фон дер Кроне (Швейцария) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Циба-Гейги АГ (Ивейцария) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ПИГМЕНТИРОВАННОГО ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО

ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

Изобретение относится к области крашения полимеров, в частности к композиции для получения пигментированного высокомолекулярного органического материала. 5

Известна композиция для получения высокомолекулярного пигментированного органического материала (1), включающая полимер, выбранный из группы: поливинилхлорид, полиакриловая смола, меламинформальдегидная смола, сложный эфир полиакрилОвой кислоты и иминоизоиндолениновый пигмент общей формулы

Г

МН, 2S

А- =N

N-где а — NO<,.

b с, d,— атомы Н;

Х вЂ” Х вЂ” атомы углерода, 2 при следующем количественном соотношении компонентов,вес.Ъ:

Полимер 90-99,9

Пигмент 0,1-10.

Однако известная композиция имеет недостаточную миграционную стойкость и светостойкость окраски, связанные со структурой пигмента. Так, при облучении в течение 250 ч на федометре материал полностью обесцвечивается.

С целью повышения стойкости окрас.ки материала к миграции и свету в качестве иминоизоиндоленинового пигмента композиция содержит соединение общей формулы где Х - водород или галоген;

У - атом галогена;

655334 спирты, как низшие алканолы, например метанол, изопропанол или бутанол, низшие циклические эфиры, как диоксан, монометиловый эфир этиленгликоля, низшие алифатические кетоны, как ацетон, или амиды карбоновых кислот, как формамид. При этом конденсация проходит уже при сравнительно низких .температурах. Обычно работают в присутствии связывающего основания средства, например низших кислот, которые одновременно служат в в качестве растворителя, предпочтительно уксусной кислоты. Новый пигмент высаживается из реакционной среды непосредственно после его образования. Для известных целей его применяют как сырой пигмент, однако его обрабатывают с помощью экстрагирования органическими растворителями или путем перемалывания с затем вновь удаляемыми интенсификаторами помола, например солями или, в особенности,.гексахлорэтаном, или путем щелочного переосаждения.

В качестве полимерного материала используют термопластичные и отверждаемые акриловые смолы, меламиноформальдегидную смолу, поливинилхлорид, сложные эфиры полиакриловой кислоты.

При этом высокомолекулярные соединения могут быть в виде пластических масс, расплавов, прядильных растворов, лаков, лакокрасочных материалов или печатных красок.

Пример 1. 15,5 г 1-амико-3-иминоизоиндоленина и 5,3 r 2,5-дихлор-1,4-феннлендиамина нагревают при перемешивании до 80 С в 150 мл ледяной уксусной кислоты. Высаживается желтый кристаллический осадок, который через 30 мин отфильтровывают. Промывают метанолом, ацетоном

1и водой и сушат.

Выход 10 3 r, что соответствует.

79% от теоретического.

Из данных анализов предполагается следующая структура:

15 с диамином формулы

45 I .где Х вЂ” атом хлора или брома;

У - атом хлора или брома, метиль1 ная, метокси- или этоксигруппа. 50, Особый интерес имеют следующие диайины:

2.,5-дихлор-1,4-фенилендиамин, 2,5-дибром-l,4-фенилендиамин, 5;5-диметил-1,4-фенилендиамин, 2-хлор-5-метокси-l,4-фенилендиВррррр н °

Конденсация с диамином идет частично уже на холоду, в данном случае при нагреве интенсивно перемешиваемых компонентов., особенно в присутствии инертного, т.е. не принимающего участия в реакции органического раствормтеля. Обычно применяют смешиваемые.с водой органические растворители, например низшие алифатические 65 мн

X — атом галогена, алкильная или

BJIKoKcHrpyIIIIa С -C ;

У - атом галогена;

-пт — 1-2 ° и — 0-2, m+n= 1-4, при следующем количественном соотно- 5 шении компонентов, вес,%:

Полимер 90-99,99

Пигмент,0,01-10, Пигмент, согласно Изобретению, получают .конденсацией аминоиминоизо- 10 индоленина формулы или фталонитрила формулы в мольном соотношении 2:1.

В осндвном исходят из аминоиминоизоиндоленина, где Х и У вЂ” атом водорода, например из 1-амино-3-аминоизоиндоленина и l-амино-З-имино-5,6дихлоризоиндоленина.

Такие аминоиминоизоиндоленины представляют собой известные вещества которые получают реакцией фталонитрилов с аммиаком или его производными, В качестве диаминов применяют преимущественно вещества формулы

Найдено, Ъ: С 60,6; Н 3,131

CI 16,4; N 19,0.

Вычйслено, Ъ: С 60,97; Н 3,13;

CI 16,40; И 19,40.

Продукт используют в качестве пигмента. Окрашивают поливинилхлоридные пленки в желтые тона, Окраска показывает хорошую миграционную и светостойкость. Концентрация пигмента

0,01 вес.% на полимер.

655334 6

Пигмент, введенный в лаки, показывает хорошие свето-, по одо- и .перелакировочную стойкость.

Пример ы 2-5. В примере 1

Ъ

2,5-дихлор-1,4-фенилендиамин заменяют следующими диаминами: п р и м е р 2 — 2-хлор-5-метил-1,4-фенилендиамином, и р и м е р 3 — 2,5-диметил-1,4-фенилендиамином, п р и м е р 4 — 2-хлор-5-метокси-1,4-фенилендиамином, п р и м е р 5 — 2,5-дибром-1,4-фенилендиамином и получают также желтые пигменты.

Для достижения свето- и миграционной стойкости эти пигменты еще раэ суспендируют в 100 мп диметилформамида, при перемешивании нагревают до 100 С, горячими фильтруют и промывают диметилформамидом и водой.

Эти пигменты используют для получения окрашенного поливинилхлорида, добавляя их в расплав полимера. в количестве 1 вес.Ъ.

Пример 6. 15,5 г 1-амино-3° иминоизоиндоленина и 3,5 r 2,5-дихлор-1,4-фенилендиамина нагревают в 100 мл метанола при перемешивании с обратной флегмой. Осадок отфильтровывают, промывают метанолом и водой и сушат.

Продукт помещают еще раз в 100 мл диметилформамида, нагревают при перемешивании на 100ОC и горячим фильтруют.

После сушки получают 7,2 г описанного в примере пигмента. Используют пигмент по примеру 1.

Пример 7. В примере 1 1-ами- но-3-имино-иэоиндоленин заменяют на

14 г l-амино-3-имино-5,6-дихлор-изоиндоленина и при равном рабочем методе получают желтый пигмент с красным оттенком. Соответственно получают материал с красным оттенком. Содержание пигмента Т вес.Ъ.

-Пример 8. 6,7 г фталодинитрила, 4,42 r 2,5-дихлор-1,4-фенилендиамина и 0,54 г метилата натрия нагревают в 50 мп метанола при перемешивании до 50 С. Выдерживают зту температуру до получения прозрачного раствора и затем охлаждают. Постепенно высаживается осадок. Через 48 ч подкисляют с 5 мл уксусной кислоты и фильтруют.

После сушки получают 5,2 r пигмента, ИК-спектр которого совпадает с таковым по примеру 1 °

Готовят материал аналогично примеру 1.

Формула изобретения

65.Пример 9. 65 частей стабилизированного поливинилхлорида, 35 частей диоктилфталата и 0,2 части полученного по примеру 1 красителя перемешивают и затем на двухвалковом каландре многократно вальцуют в течение 7 мин при 140 С. Получают окрашенную в желтый цвет пленку с очень хорошей свето- и ми грацион ной стойкостью. Концентрация пигмента О, 2вес.%.

Пример 10. 10 г двуокиси титана и 2 r полученного по примеру 1 пигмента в течение 48 ч перемалывают в шаровой мельнице с 88 г смеси

5 иэ 26,4 r кокосовой алкидной смолы, 24,0 r меламинформальдегидной смолы (50Ъ-ное содержание твердого вещества), 8,8 г монометилового эфира этиленгликоля и 28,8 r ксилола.

10 Этот лак напыляют на алюминиевую фольгу, 30 мин предварительно сушат при комнатной температуре и затем сушат горячей сушкой в течение 30мин при 120 С и получают яркое желтое лаковое покрытие, которое при хорошей красящей способности отличается хорошими перелакировочной стойкостью, светостойкостью и погодостойкостью.

Концентрация пигмента 2 вес.Ъ.

Пример 11 (лак горячей сушки иэ акриловой смолы).

4 части мелкодисперсного пигмента по примеру 1 смешивают с 20 частями растворителя следующего состава, части:

SoIvesso 150 (смесь ароматических углеводородов) 50; бутилацетат 15;

Exkin II (улучшающее розлив средство на основе кетоксима) 5; метил.,изобутилкетон 25 и силиконовое масло

30 (1Ъ в SoIvesso 150) 5.

По достижении полной тонкодисперсности (смотря по типу перемешивания через примерно 15-60 мин), добавляют связующее, части:

Baycryl Ь 530 (акриловая смола, 51%-ный раствор в смеси ксилол — бутанол в соотношении 3:1) 48„3 и Maprenal TTX (меламиновая смола, 55Ъный раствор в бутаноле) 23,7.

После короткого гомогенизирования лак напылением наносят и сушат горячей сушкой (30 мин при 130ОC).Ïî.лучаемое желтое лаковое покрытие отличается хорошим распределением пигмента,хорошим глянцем и мелкодисперсностью пигмента, а также отличной погодостойкостью.

Проведенные испытания показывают повышенную свето- и миграционную стойкость предложенной композиции по

50 сравнению с известной.

Пленки поливинилхлорида, полученные согласно изобретению (соотношение пигмента и полимера 1:65), не выцветают при облучении ультрафиолето55 вым светом в течение 250 ч, пигмент не мигрирует из пленки при нагревании до 160 С в течение 24 ч под давлением 1 кг/см

Композиция для получения пигментированного высокомолекулярного.органического материала, включающая полимер, выбранный из группы: поливи655334

Ь где X л

МК

МН водород или галоген;

Составитель A Молин

Редактор Т. Никольская Техред З.мужик Корректор Е.Папп.

Заказ 1425/12 Тираж 504 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул.Проектная, 4 нилхлорид, полиакриловая смола, меламинформальдегидная смола, сложный эфир полиакриловой кислоты и иминоиэоиндолениновый пигмент, о ." л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости окраски к миграции и свету, в качестве иминоизоиндсленинового пигмента она содержит соединение общей формулы

Xi у — атом галогена;

Х вЂ” атом галогена, алкильная

l или алкоксигруппа С1-С4; у — атом галогена;

m — 1-2;

n — 0-2;

m+n = 1-4, при следующем количественном соотношении компонентов, вес.Ъ:

Полимер 90-99,99.

Пигмент 0,01-10.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент ПИР Р 67743, кл. 22 а

57/00 (С 09 в 57/00), 1973.