Способ получения фторангидридов сульфокислот
(72) Авторы изобретения
М. М. Танасков, А. Я. Рятсеп и М. Д. Стадничук
Научно-исспедоватепьский институт сланцев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ
СУЛЬФОКИСЛОТ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторангидридов сульфокислот общей формулы 1 й$0,F
»е Я- СНз, Н = Гз Н, СБ Н
5 п СН СБН или С -, которые мо3 6 Д 5 5) гут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также как полупродукты для органического синтеза. 10
Известен способ получения соединений обшей формулы I, где Ы вЂ” CH —, HÁ и CH C6 H H11H Lá7 взаимодействием хлорангидридов соответствующих сульфокислот с дифторидом о ксенона при 45-1 25 С в среде ацетонитрила с выходом целевого продукта для ароматических сульфокислот 20% и для алифатических сульфокислот 70-80% (L J .
Недостатком известного способа является невысокий выход для ароматических сульфокислот, а также использование в процессе токсичног о растворителя.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения соединений общей формулы 1, где
R — СН, С Н, н-С Н, ц-СН С Нили С F -, взаимодействием хлорангидрида соответствующей сульфокислоты с о фторнстым натрием при 110 С в среде растворителя — диметилформамида или тетраметиленсульфона в течение 4ч с вы- ° ходом целевого продукта ГО-70% ().
Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход и . сложная схема выделения целевого продукта, использование растворителя, . Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения фторангидридов сульфокислот обшей формулы R S0 7, где R имеет указанные значения, взаймодействием хлорангидрида кислоты с фторидом щелочного металла при нагревании, Ф- ° ° -Ы -уi г r ° Ъ м
" -у. ° гЕ ю с Ф ю Pi „ Отличительной особенностью способа является осуществление процесса в расплаве кристаллогидрата фтористого калия. При осуществлении реакции в расплаве кристаллогидрата фтористого калия отпадает необходимость в использовании растворителя. Образующийся в обменной реакции хлористый калий выпадает в осадок, что способствует сдвигу реакционного равновесия в сторону образования целевого продукта и протеканию реакции практически до конца. Целевой продукт выделяют отделением образовавшегося осадка, промывкой его. эфиром. Эфирный раствор и фильтрат промывают водой, сушат и перегоняют с выходом целевого продукта 92-95%. Способ позволяет у-простить процесс за счет простой схемы вь»деления продукта и отсутствия растворителя, а также увеличить выход целевого продукта на 2 0-2 5 О/о. Пример 1. В двугорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют при о 60 С 11,5 r хлорангидрида метансульфокислоты в расплаве 41,3 г KF 2H>0. Реакционную смесь перемешивают при о 60, С в течение 5 ч. По окончании реакции осадок КСР отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают эфиром. Объединенные эфирную вытяжку и фильтрат промывают водой, сушат над heal>SQ и перегоняют под вакуумом. Получают 9,5 г (97%) фторангидрида о метансульфокислоты с т.кип. 50-.52 С/ 780 мм рт. ст. Пример 2. Аналогично примеру 1 из 21,5 r хлорангидрида í-o»naHcg»»sфокислоты и 41,3 г КУ ° 2H„O при 90 С 4 получают 18,4 г (94%) фторангидрида н-октансульфокислоты с т. кип. 120125 С/20 мм рт. ст. Пример 3. Аналогично примеру 1 из 1 7,6 г хлорангидрида бензолсульфоо кислоты и 41,3 гХР 2Н 0 при 60 С получают 15,4 г(95%) фгорангидрида бензоло сульфокислоты с т. кип. 90-91 С/14 мм рт. ст. »О Пример 4. Аналогично примеру 1 из 19 r хлорангидрида п-толуолсульо фокислоты и 41,3 r KF 2 Н О при 90 С получают 16,5 r (95%) фторангидрида п-толуолсульфокислоты с т. кип. 12235 124.С/l мм рт. ст. о Пример 5. Аналогично примеру l из 27 г хлорангидрида пентафторбензолсульфокислоты и 41,3 г KF 2 Н О при 90 С получают 23 г (92%) фторангидрио 20 да пентафторбензолсульфокислоты с т. пл. 112-114 С. Формула изобретения Способ получения фторангидридов сульфокислот общей формулы 250 V> !!3»" 6 » ь 51 б" " Л взаимодействием хлорангидрида сульфо о кислоты с фторидом щелочного металла при нагревании, о т л и ч а ю щ и и — . с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в расплаве кристаллогидрата фтористого калия, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Волкова С. А., Синютина 3. М, и Николаенко Л. Н, Обмен хлора на фтор в сульфохлоридах с помощью дифторида ксенона, ЖОХ, No 11, 1974, с. 2.592. 2. » сз!»»»»ец !!.С, Googol Я.M. Сульфонилфториды как ингибиторы эстераз.J@c в, Я !, 997, 1 963, Составитель Т. Попова Редактор Т. Девятко Техред 3. Фанта Корректор О. Билак Заказ 1 726/26 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППГ! "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4