Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей

 

щ659558

ОП ИСАЕГИЕ

Союз Советских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.09.76 (21) 2408706/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М, Кл.-"

С 07С 25/18

С 07С 17,24

Государственный комитет

СССР (43) Опубликовано 30.04.79. Бюллетень ¹ 16 (53) УДК 547.539.2.07 (088.8) ло лелам изобретений открытий (45) Дата опубликования описания 30.04.79 (72) Авторы изобретения

К. А. Ковырзина и Ю. Г. Чхиквадзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ

ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

F и

Изобретение относится к способу получения перфторированных полифениленов (перфторполифениленов) общей формулы где n — целое число от 2 до 10.

Перфторполифенилены отличаются высокой термической и радиационной стойкостью и инертностью к химическим воздействиям. Их используют в качестве защитных покрытий технологического оборудования от воздействия радиоактивного излучения, агрессивных сред, в качестве радиационно-, термически и химически стойких смазочных материалов, загустителей, наполнителей и т. п.

Известен способ получения перфторполифениленов из декахлорбифенила при нагревании его с фторидами щелочных металлов при 400 †5 С (1), однако способ сложен в осуществлении вследствие использования труднодоступного сырья и проведения процесса в коррозионной среде.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения перфторированных полифениленов через литнйорганнческие соединения (2). Способ заключается во взаимодействии перфторбифенпла с пснтафторфениллитием (изготовленным из пентафторбромбензола и и-бутиллития) при — 78 С в эфире. По истечении 1 ч реакционную смесь нагревают до — 40 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 суток. Выход целевого продукта около 40%.

10 Недостатками известного способа являются необходимость использования дорогостоящих и труднодоступных исходных компонентов и длительность процесса получения.

15 Целью настоящего изобретения является разработка более простого способа получения перфторполифениленов, расширение сырьевой базы для получения перфторпо lilфениленов и упрощение технологии процес2р са.

Поставленная цель достигается оппсываемым способом получения перфторированHbIx полифениленов, состоящим в том, что гексафторбензол подвергают пиролизу прп

550 — 620 С в присутствии металлич:ского катализатора — меди, железа, никеля плн кобальта.

Отличительным признаком способа является использование гексафторбензола, котоЗр рый подвергают пиролизу при темпсратуре

659558

5 0 — 620 С г присутствии вallllcoIIIIc«IIIII мс3 аллическнх катализаторов.

Предложенный способ является оригинальным, простым в исполнении и перспективным для изготовления целого ряда гомологов гексафторбензола с различным молекулярным весом как в смеси, так и с последующим выделением в ипдивпдуал IIou

l3 ИДС.

В качестве катализатора можно использовать медную бронзу или медную проволоку, а также железные, никелевые и кобальтовые стружки, опилки, проволоки.

Степени конверсии паров гексафтороснзоI«:3«висит or температуры реакции и ol п13пмспясмогo к«талпзатор«. Степень ко«персllll увеличив«ется Ill)II доба«лспии «рсакционпую смесь небольшого количества псрфторбензойной кислоты (примерно Зо/о от веса катализатора). В зависимости от температуры пиролиза и продолжительности проведения реакции получают реакционные продукты различного состава, выход целевого продукта около 80P .

Пример 1. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают в течение 2 ч при температурс 608 С. После окончания реакции сосуд охлаждают и экстрагируют реакIIèoíl3óIo массу эфиром. Эфир отгоняют, выделяют отсо«кой — 13 г непрореагировавшсго гсксафторбензола и 2,6 r кристаллообразной коричневатой массы, которую возгонкой в вакууме (остаточное давление

10 —" мм рт. ст.) разделяют на фракции.

1-я фракция: температура возгонки 50 С/

001 мм рт. ст., декафторбифенил, т. пл. 65—

67 С, 0,9 г (30о/о на вступивший в реакцию гсксафторбензол).

Найдено, о/о .. С 43,30; F 56,70;

С!21 30.

В I>Iч ис 7 с 33 о, /p: С 43, 14; F 56,86.

2-я фракция: температура возгонки 150 ——

200 С/0,001 мм рт. ст., желтое масло, кристаллизующееся при стоянии, перфтортсрфепплы, 0,75 г (-28о/о на прорсагировавшпй гексафторбензол).

Найдено, о/о. F 55,32.

C18FI 4.

Вычислено, о/о. F 55,18.

3-я фракция: температура возгонки 200—

230 С/0,001 мм рт. ст., стекловидная прозрачная, коричневая масса, псрфторквинквифенплы, 0,5 г (— 18 /о на прореагировавший гексафторбснзол).

Найдено о/о Г 53,25

С30 22.

Вычислено, : F 53,72.

Таким образом, в результате анализа обнаружено, что реакционная смесь перфторполифениленов состоит из декафторбифенила (-40о/о ), перфторированных терфени,чов (35 p) и квинквифенилов (-25о/о).

Пример 2. В герметичный сосуд помеи!ают 16 г гсксафторбензола, 7 г медной

?5

Зо

opoIIshI, 0,21 r псптафторосп oiilloli I и нагревают в течение 6 ч при 608 С. Дальнейшая обработка аналогична примеру 1.

Выделяют 8 г не вступившего в реакцию гексафторбензола и 6,5 г смеси перфторполифениленов в виде красновато-окрашенной полутвердой массы. Для анализа смесь перфторполифенилснов растворяют в бензолс и хроматографируют на колонке с окисью алюминия. Возгонкой в вакууме разделяют на фракции и анализируют. В этом случае смесь перфторполифениленов состоит из

-5о/о декафторбифенила, на 38 /о из перфтортерфенилов, на 43о/о из перфторквинквпфенилов и на -14о/о из более высокомолекулярных перфторполпфснплснов, которые не «озгонялись.

Г1о данным газохроматографического анализа, первая фракция соответствует декафторбифенилу, вторая — перфторированным терфенилам, хроматограмма состоит из 3 больших пиков, которые были приписаны орто-, мета- и пара-перфтортерфенилам, и 2 небольших (примеси) порядка

7 — 10, вероятно, принадлежащих перфторкватерфенилам.

3-ю фракцию (соответствующую перфторквинквифенилам согласно элементному анализу) проанализировать на вышеуказанном хроматографе не удалось.

Степень конверсии гексафторбензола за

6 ч при температуре 608 С составляет — 50 о/о

Пример 3. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 r медной проволоки и нагревают при 550 С в течение 40 ч. Обработка аналогична примеру 1.

Степень конверсии гексафторбензола около 19 /о. Конверсионный выход 34 /о.

Пример 4. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной никелевой проволоки и нагревают в течение 3 ч при температуре 610 С. Степень конверсии 25о/о. Конверсионный выход -50о/о.

Пример 5. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г обезжиренной тонкой стружки железа Армко и нагревают в течение 2 ч при 610 С. Степень конверсии — 35 . Конверсионный выход — 70%.

Пример 6. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной стружки кобальта и нагревают в течение 2 ч при температуре 610 С. Степень конверсии — 15 /о, Конверсионный выход

-25о/о

Формула изобретения

Способ получения перфторированных полифениленов на основе полифторбензола, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, гексафторбензол подвергают пиролизу при температуре 550 †6 С в присут459558

Составитель Н. Гозалова

Техред Л. Орлова

Редактор В. Минасбекова

Корректоры: А. Галахова и Л. Орлова

Заказ 680/10 Изд. № 303 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ствии металлического катализатора — меди, железа, никеля или кобальта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 162896, кл. С 07С 25/18, 1964.

2. Coll ander D. D. «Tetrahedron», 1966, 22, р. 419 (прототип).

Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения дифенил-(2-хлорфенил)метана для синтеза 1-(2-хлорфенил)дифенилметил-1H-имидазола, обладающего противогрибковым действием
Изобретение относится к способам получения фторсодержащих мономеров и к способам получения галогенсодержащих циклических соединений, а именно: к получению гексафторбутадиена и 1,2-дихлоргексафторциклобутана (С4Cl2F6-цикло)
Наверх