Способ получения 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-(аминометил) бицикло-(2,2,1) -гептена-2

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Соввтсиик

Св@ивпистии@сии к

Республик

<н660971 (6l) Дополнительное к авт. сви11-ву(22) Заявлено 280977 (2!) 2533614/23-04

1 (51)) М. Кл. с присоединением заявки МС 07 С 87/22

С 23 F 11/14

Государственный комите

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет(5З} УДК547.233.07 (088. 8) Опубликовано 050579.Бюллетень И 17

Дата опубликования описания 050579

M.C.Ñàëàõoâ, Э.М.Трейвус, P.Ñ-M.Салахова, В.С.Умаева и И.В. Каткова (72) Авторы изобретения

Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени

p)3 ЗааВИтЕЛЬ институт нефтехимических процессов им.акад.K).Г.Мамедалиева

АН Аз ерб айдж ан ской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,7,7-ГЕКСАХЛОР-5†(АМИНОМЕТИЛ) -БИЦИКЛО-(2,2,1)-ГЕПТЕНА-2

Изобретение относится к новому способу получения" не известного ранее циклического алкиламина, содержащего перхлорированный -норборненовый фрагмент, который может найти приме- 5 нение в различных областях народного хозяйства, в частности в качестве антипирена и ингибитора коррозии.

Известны способы получения первичных аминов, в частности метод Габ- 10 риэля, по которому фталимид калия реагирует с галоидным алкилом и образовавшиеся N-алкилфталимиды расщепляют гидразингидратом с последующей обработкой полученного продукта со- 16 ляной кислотой. Процесс осуществляют при 170-180 С (1) .При получении

N-алкилфталимидов алкилгалоиды заменяют эфираМи азотной кислоты, что позволяет понизить температуру про- © цесса до 70-120 С. На алкилфталимиды о действуют эквивалентным количеством гидразингидрата в спирте с последующей обработкой образовавшихся N-замещенных фталазонов соляной кислотой. 25

Выход аминов по этому способу 75 78% (2 ),.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения циклического алкиламина, содержащего Зц перхлорированный норборненовый фрагмент, который по известным способам получить невозможно.

Целью изобретения является разработка способа получения циклического алкиламина, содержащего перхлорированный норборненовый фрагмент.

Цель достигается расщеплением диенового адцукта гексахлорциклопентадиена с N-аллилимидом циклических ортодикарбоновых кислот разбавленным водным раствором щелочи.

Таким образом, способ согласно изобретению осуществляется благодаря наличию в гидролизуемых имидах перхлорированного норборненового фрагмента. Применение 203-ного водного раствора щелочи связано с необходимостью исключить омыление атомов хлора, находящихся в цикле и в эндометиленовам мостике, и обеспечить полный разРыв С- N-связи с образованием соответствующего амина. Выход целевого амина 95Ъ.

Пример 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-(аминометил) -бицикло-(2,2,1)—

-гептен-2.

2,0 г N-(метилен-1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-гепт-2-ен)—

-фталимида кипятят 14 ч в 20 мл

660971

Формула изобретения

Составитель Л.Иоффе

Редактор 3.Бородкина Техред О.Андрейко Корректор В.Синицкая

Заказ 2371/19 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, I)I-35> Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

20%-ного водного раствора едкого кали.

Смесь охлаждают и подкисляют соляной кислотой до рН 7. Выпавший при подкислении осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Выделяют 1,35 r (95%) целевого амина, т.пл. 141 С, Rf 0,74.

Найдено, %: С 64,42; N 4,15;

Сзн Cl u.

Вйчйслено,%: С 64,54; N 4,21.

ИК-спектр, см : (С-О)Им„д„ 1728l0

1730 и 1782, + (О-С) 1600-1601, 1) (С-С1) 600-850.

Полученный фильтрат упаривают почти досуха и выделяют 0,7 r соединения, т.пл. 190 С (с разл.). 15

Найдено: кислотное число 670,00 мг/г

КОН.

Вычислено;кислотное число

674,6 мг/г KOH.

Способ получения 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-(аминометил)-бицикло-(2,2,1)—

-гептена-2, отличающийся тем, что диеновый аддукт гексахлорциклопентадиена с N-аллилимидом циклических ортодикарбоновых кислот подвергают щелочному гидролизу с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии, Химия, 1976, с. 186.

2. Авторское свидетельство СССР

9345140, С 07 С 87/04, 1972.