Способ получения 2-этилгексанола

 

<>667540 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 151176(21) 24? 1254/23-04 (51)М. Кл.

С 07 С 29/16

С 07 С 31/02 с присоединением заявки №

Государственный комитет

СССР о делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.26. .07 (088.8) Oftуолмковано 15.06.79. Бюллетень ¹

Дата опубликования о»с»«я 150679 (72) Авторы В.Б.Дельник, Л.В.Зайцева, M.Ã.Кацнельсон, Б.И.Матвеев, В.Ф.Морозов, C.Ш.Кагна, В.N.Ìèðîíîâ и P . A . ØMeëåâ

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов и Aнгарский орденов Ленина и ордена Трудового Красного Знамени нефтехимический комбинат (71) Заявители (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГEKCAHOJIA!

Изобретение относится к способу получения 2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов.

Известен способ получения 2-этилгексанола путем альдольной конденсации н-масляного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного 2-этилгексеналя на медном, а затем на никелевом катализаторах. Выход 2-этилгексанола составляет 933 на н-масляный альдегид или 59,5% на исходный олефин (1). Недостатком известного способа получения 2-этилгексанола является многостадийность процесса, невысокий выход целевого продук-а на превращенный олефин .

Известен также способ получения

2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена с последующей конденсацией в присутствии солей кобальта высших органических кислот.

Выделенный ?-этилгексеналь гидрируют двухступенчато,,сначала на катализаторе из Еп и Cr а затем на катализа» торе на основе никеля и/или других металлов (2). Недостатком этого способа. является наличие значительных потерь реакционноспособных алифатических альдегидов в процессе удаления карбонилов кобальта из продуктов гидроформилирования и гидрирования альдегидов при высоких температурах на катализаторе из хрома и цинка.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-этилгексанола путем гидроформилирования п(зопилена„ Продукт гидроформилирования пропилена, содержащий масляные альдегиды и побочные продукты, в том числе н-масляный альдегнд, кдрбонилы кобальта и высшие органические кислоты, конденсируют при повышенной температуре. Полученный 2-этилгексеналь и оставшийся н-масляный альдегид отгоняют от рас:вора катализатора (3).

2-.Зтилгексеналь далее гидрируют на гетерогенном катализаторе на основе меди, цинка, никеля, алю..иния и/или хрома. Выход 2-этилгексанозта составляет 90,5Ъ на н -масляный альдегид или 75 -6 на превращенный пропнлен.

Недостагком этого способа является неполное превращение карбонилов кобальта в маслорастворимые соединения кобальта. в гроцессе конденсации н-масляного альдегнда до 96Ъ от потенциала.

667540

При колебаниях режима конденсации выход маслорастворимых солей кобальта составляет 90-92Ъ. Не превращен— ный в соли катализатор пренращается в кобальтовый шлам (кобальтовый порошок, окись кобальта и т.д.), отлагается на реакционной поверхности реактора конденсации, препятстнует стабильному осуществлению реакции конденсации и требует дополнительных операций для переработки в полезные соединения.

Целью изобретения является увеличение степени превращения карбонилон кобальта в маслорастворимые соли, уменьшение потерь кобальта и упрощение16 технологии процесса.

Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что 2-этилгексанол получают путем гидроформилирования пропилена в присутствии карбо- 20 нила кобальта с конденсацией продукта гидроформилирования при повышенной температуре, отделением полученного 2-этилгексеналя и гидрированием последнего н присутствии каталиэатоpos на основе меди, цинка, никеля, алюминия и/или хрома. Отличительной особенностью способа является прсведение конденсации B присутствии инертных газов — двуокиси углерода или азота или аргона, взятых в количестве

1,0-70,0 л на 1 кг реакционной смеси.

В процессе конденсации н-масляного альдегида не выпадают нерастворимые соединения кобальта, что упрощает технологию, так как отпадает необходи мость обработки реакционной аппаратуры растворами минеральных кислот для растворения отложений соединений кобальта и переведения минеральных солей кобальта в полезные соединения, "0 например нафтенат кобальта.

Кроме того, уменьшаются потери соединений кобальта н процессе.

Пример 1. В реактор гидроформилирования подают (г) 1000 про- 45 пилена, 600 пентан-гексановой франции, 14 карбонилов кобальта (4,8 г Со) и 38 нафтеновых кислот. Реакцию осуществляют при 140 С и давлении синтез-газа 900 атм (СО:Н -1:1), время 50 реакции 45 мин. Каталиэат гидроформилирования, содержащий после дросселирования газов 1100 г н-масляного «льдегида (83Ъ теории на исходный пропилеи), 307 г изомасляного альдегида, 55 растворитель и побочные продукты подают в куб ректификационной колонны, н котором поддерживают температуру 140 С, туда же подают 2 л двуокис) углерода. Время пребывания продукта н кубе колонны составляет 4 ч. В дистиллатную фракцию попадают растворенные газы, растворитель, аэеотропы растворителя и иэомасляного альдегида и изомасляный альдегид. Альдолиэиронанный конденсированный про- 65 дукт, выгруженный из куба, содержит

55 г н-масл ян ого ал ьде гида, После ди с тилл яци и альдоли эирон ан ного продукта получают фаркцию, содержащую

870 г 2-этилгексеналя (или 92Ъ от т еории на исходный н-масл яный ал ьдегид) . Кубовый продукт, содержащий

4,8 г Со н ниде маслорастноримой соли, рециркулируют в процессе гидроформилирования. Фракцию, содержащую 870 г 2-этилгексеналя и 2 г

2-этилгексаналя и сложных эфиров масляных кислот, гидрируют сначала на

Ni — Кп-Сг катализаторе при 160 С и давлении водорода 300 атм, а затем на никелевом катализаторе при lбО С и давлении 300 атм. При ректификации полученного гидрогенизата выделяют

890 г 2-этилгексанола, что составляет 75Ъ на исходный пропилеи. 2-Этилгексанол соответствует требованиям

ГОСТ.

Пример 2. Процесс осущестнляют аналогично примеру 1, однако в качестве растворителя применяют толу ол .

Альдоли з ацию (конден сацию продукта гидроформилиронания осуществляют при 170 С, время реакции 3 ч. При этом н куб колонны подают 20 л двуокиси углерода.

В ди стиллат отгон яют аз еотроп и з омасл ян ого ал ьдегида с водой . Выход 2-этилгексеналя составляет 875 r или 91Ъ на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий маслорастворимую соль кобальта (49 г Co), рециркулируют н процессе гидроформилировани я. При гидрировании фракции

2-этилгексеналя на катализаторах Си на диатомите при 150 С и давлении Н, равном 0,5 атм, и последующей ректи— фикации выделяют 2 -этилгексанол с выходом 870 г или 74,0Ъ на исходный пропилеи, 2-этилгексанол соотнетст— вует требованиям ГОСТ.

Пример 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, однако н качестне растворителя применяют кубоный продукт, содержащий высококипящие продукты реакции гидроформилиронания пропилена.

Альдолизацию (конденсацию1осущесгвляют при 120 С 3 ч. При этом в куб колонны подают 140 л азота. Выход

2-этилгексеналя составляет 872 г или

90,5Ъ на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубоный продукт, содержащий 4,8 г Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют н процесс гидроформилиронания. После гидрирования фракции 2—

-этилгексеналя на катализаторах

Al Zn r при 320 С и давлении Н, равном 300 атм, и последующей ректификации выделяют 872 r 2-этилгексансла иди 77,2Ъ на исходный пропилеи.

Составитель А.Артемов

Редактор Е.Хорина Техред Jl. Алферова Корректор Н. Стец

Заказ 3380/20 Тираж 5 12 Подпи сн ое

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, „г.Ужгород, ул.Проектная,4

5 6675

2-Этилгексанол соответствует требованиям ГОСТ.

Пример 4. Процесс ведут согласно примеру 1, однако в процессе конденсации в куб колонны подают 75 л аргона. ПосЛе .выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий 6

4,8 r Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют в процесс гидроформилирования ° После гидрирования фракции

2-этилгексеналя и последующей ректификации выделяют 890 г 2-этилгексано- 10 ла или 75% на исходный пропилеи.2-Зтилгексанол соответствует требованиям ГОСТ.

Формула и з обрет ени я

Способ получения 2-этилгексанола пут ем гидр оформили ров а ни я пр спи ле н а в присутствии карбонила кобальта с конденсацией продукта гидроформилирования при повышенной температуре, отделением полученного 2-этилгексеналя и гидрированием последнего в присутствии катализаторов на основе меди, цинка, никеля, алюминия и/или хрома, отличающи йс я тем, что, с целью увеличения степени превращения карбонилов кобальта в маслорастворимые соли, уменьшения потерь кобальта и упрощения технологии процесса, конденсацию проводят в присутствии инертных газов — двуокиси углерода или азота или аргона, вз ятых в количестве 1,0-70,0 л на 1 кг реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент Японии 9 24401, кл. 16 В 52, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

9 406823, кл. С 07 С 29/46, 1972.

3. Заявка 9 2055343, кл . С 07 С 29/16, 1974, по которой принято решение ло выдаче авторского . свидетельства.