Твердый красильный препарат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАУЕН1У (668617Союз Советсийи

Сецмвлмстмческнк

Республик (6l) Дополнительный к патенту (22) ЗаявлЕно 03.07.75 (21) 2150558/23-05 (23) Приоритет — (32) 04.07.74 (3) ) 9 195/74 (33) Швейцария

4 (51) М. Кл.

С 09 В.67/00

D 06 P 1/64

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) У ДК6 77 . 8 4 2 (088.8) Опубликовано 1506.79. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 150679 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Суреш К. Агарвал (Индия) и Тибор Зомло (Швейцария) Иностранная фирма Циба-Гейги АГ (Швейцария) (71) Заявитель (54) ТВЕРДЫЙ КРАСИЛЬНЫЙ ПРЕПАРАТ

Изобретение относится к области красильно-отделочного производства, н частности, к твердому красильному препарату, используемому для получени я красильных растворов . 5

Известен твердый красильный препарат, содержащий 45 нес.Ъ растворимого в холодной воде красителя или оптического отбеливателя, содержащего 10 группировку, способную образовывать водородную мостиковую связь, и

50 вес.е апротонного полярного соединения — мочевины (1).

Недостатком данного препарата яв- 15 ляется низкая растворимость его в воде (10-20 г/л) при соответствующей растворимости содержащегося в нем красителя 4,5-15 г/л.

Цель изобретения — повышение растворимости препарата в холодной воде.

Укаэанная цель достигается за счет того что в качестве апротонного поI лярного соединения препарат содержит 5 триамид гексаметилфосфорной кислоты, тетраметил- или диморфолиномочевину, N-метилпирролидон, диметилацетамид или диморфолинокарбонил, при следую-, щем содержании компонентов, вес.Ъ:

Краситель или оптический отбелинатель 42,1- 78

Апротонное полярное соединение Остальное

В качестве красителей или оптических отбелинателей применяют такие соединения, которые содержат н молекуле группировки, способные образовывать водородные мостики. Группировки такого рода содержат атомы H которые одновременно могут находиться с двумя атомами н состоянии взаимодействия. К таким группам относятся группы -NH>, -NH, ОН, -СООН, -БОк Н, сульфонамидогруппа, например, группа SO> NHR и карбонамидогруппа, где R — водород или алкилоная группа с 1-4 атомами С или же фениловая группа. Такие группировки могут содержаться в молекуле красителя или оптического отбеливателя н количестве от одной до нескольких.

В качестве красителей используют кислотные, активные,металлокомплексные (1:1 или 1:2) или основные красители.

Анионныв и катионные оптическиеие отбелинатели могут принадлежать к самым различным классам соединений, как например, к 4,4-бис-(триаэиниламибб 8617

Xик мн

3о,н уо

$O3H

0 3Н

$0g- Í-Mg- бН,О

3 но);стильбен-2,2-дисульфокислотам;

4,4-бис-(1,.2,3-триаэол-2-ил)-стильбен-2,2-дисульфокислотам; 1,3-дифенилпиразолинам; дистирил-4,4-бифенилам и дистирил-1,4-бензолам; бензо.фураноным производным с удлиняющими сопряжение . остатками н положении 2; моно- и бис-бенэоксазоловым производныму моно- и бис"бензимидазолоным производным; стильбенам с гетероциклическими заместителями в положении 4 или 4,4 (предпочтительно, стильбенил-нафтриазолам); монометин-циаиинам: нафталимидам (предпочтительно, с эфирным замещением в положении 4 или 4,5); 4-стирил-4-(2-арил-1,2,3-триаэол-4-ил-зтинил)-бифенилам, а также к соединениям с

1,2,4-оксадиазолоными остатками.

Апротонные полярные соединения содержат фтор, хлор, кислород, серу и азот, с которыми связан водород 20 вещестна, способного образонать водородные мостики, например, красителя, причем атом водорода становится положительным концом диполя, а электроотрицательный элемент — отрицательным 8

Красильный препарат получают следующим способом.

Краситель или оптический отбеливатель сплавляют либо н твердом виде, либо н виде жмыха или водного раствора с апротонным полярным соединением, а также r другими добавками, после чего охлаждают и отделяют воду.

Температура плавления зависит от точки кипения полярного соединения и от температуры планления образующегося аддукта и колеблется н пределах

)50-200 С. Сплав доводят до отверденания известными приемами, например, распылением или образованием чешуек.

Можно также дать расплану отвердеть и перевести его затем н гранулят.

Расплав разливают по формам и по охлаждении раэмельчают до плиток и шариков определенного веса, пригодных для дозировки красителя. Целесо- 45 образно измельчать расплан в чешуйки, поскольку они особенно быстро и легко растворяются.

Также можно получить препарат при растворении оптического отбелинате- 50 ля при повышенных температурах н органическом растворителе, например диметилформамиде, ацетоне или метилэтилкетоне, нместе с апротонным полярным соединением и другими добавка- 5g ми, при этом препарат осаждают иэ раствора.

Таким образом препарат представляет собой межмолекулярный аддукт,причем в зависимости от числа группировок н молекуле, способных образовать водород" ные мостики, получают, например 1:1— или 1:2 — аддукты, в которых 1 моль красителя с груйпой ИВ присоединен к 1 моль полярного соединения (l: l.аддукт), Твердые аддукты отличаются 65 содержат примерно 2580 нес.Ъ красителя или оптического отбелинателя;10-75 вес.% апротонного полярнoro соединения, Пример ы 1-9.43 г (0,10 моль) красителя структурной формулы I

8 мин нагревают при 200 С вместе с

17,9 r (0,10 моль) триамида гексаметилфосфорной кислоты. По охлаждении расплав дает кристаллический твердью (1:1) препарат (содержание красителя

70,5 нес.В; апротоняого полярного соединения 29,5 вес.Ъ), выход почти

100%, не дает пыли и обладает растворимостью н холодной воде 30 г/л при 20 с.

Растворяют б r вышеприведенного аддукта н 200 мл деминерализованной воды н течение 2 мин при 20еС и получают раствор, который затем пропускают через бумажный фильтр с образованием 50 мг остатка.

Поступая аналогично выаеоаисанному, но применяя указанные в нижеследующей таблице красители и апротонные растнорители,получают непылящие препараты красителей с нысокни содержанием красителя и с очень хорошей растворимостью н воде.

П р и и е р lO. 10,9 г (0,02 моль) красителя структурной формулы II около 30 мин кипятят с обратным холодильником вместе с 4 г (0,02 моль) диморфолиномочевцны в 10 мл диметилформамида. Полученный раствор выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Выкристаллизовавшуюся при этом массу размешивают с 10 мл ацетона, отфильтровывают, от трех до четырех раз промывают холодным ацетоном по 3-5 мл и высушивают на воздухе. Получают твердый препарат красителя, состоящий из 73,1Ъ по весу винеуказанного красителя и 26,9% пб несу димор@олиномочевины, Применяя вместо диметилформамида соответствующие количества ацетона или метилкетона, получают при одинаковой обработке аддукт такого же цвета.

6686 растворяют в избытке тетраметилмочевины при 100 С,после чего растворитель отгоняют в вакууме, Получают непылящий препарат красителя, состоящий из 78 вес.% вышеуказанного 10 красителя и 22 вес.% тетраметилмозн

)-вк

КН / бн- СН 0 %а

50 К© шей растворимостью в холодной воде (30 г/л 20 С в сравнении с 7 г/л при 20 С чистого красителя).

25 ойдо, сн, К0

Но КИ К при 170 С растворяют в 10 мл N-метилпирролидона, после чего избыточный комплексообразующнй агент удаляют в вакууме. Получают 16 г твердого, непылящего препарата, состоящего из

57 вес.Ъ вышеуказанного оптического 40 отбеливателя и 42,2 вес,% И-метилпирролидона.

Пример 15. 27,7 г (0,03 моль оптического отбеливателя примера 14 при 190 С сплавляют с 20 мл N-метил- 45 пирролидона, расглаву дают отвердеть путем охлаждения до 0 С. Порошковый препарат, состоящий из 57,3 вес.% оптического отбеливателя и 42,7 вес.%

N-метилпирролидона, не дает пыли и хорошо растворяется в воде.

С1

НН

К

$o н

Пример 16 ° 50 г красителя примера 4 вместе с 20 г диморфолинокарбонила в 100 мл воды кипятят до полного растворения. Затем удаляют в вакууме воду. Сухой кристаллический препарат, состоящий из 28,6 вес,% диморфолинокарбонила и 71,4 вес.% красителя примера 4, не дает пыли.

Пример 17. Если в примере 16 вместо сухого красителя применять жмых красителя, содержащий примерно

50% сухого продукта, достигают тех же результатов беэ дополнительного добавления воды, 65

О "

Пример 11, 82,5 г (0,02 моль) красителя структурной формулы III при 100 С сплавляют с 65 г (О, 027 моль) диморфолиномочевины.

Тонкотекучий расплав по охлаждении и размельчеиии дает быстро растворяющийся в воде, непылящий аддукт, состоящий иэ 48 вес.Ъ красителя и

52 вес.Ъ диморфолиномочевины с хоро17 6 чевины с хорошей растворимостью в холодной воде (50 20 С сравнительно с 10 г/л при 20 С чистого красителя).

Пример 12. 15 г (0,035 моль) красителя сплавляют при 210220 С с 9 г (0,045 моль) диморфолиномочевины, получая непылящий и быстро растворяющийся в воде аддукт, состоящий иэ 62,5 вес,% красителя и

37,5 вес.% диморфолиномочевины.

Пример 13, 50 г (0,085 моль) красителя структурной формулы IY

При мер 14.9,24г (0,01 моль) оптического отбелнвателя структурной формулы У

Пример 18. К 33 г жмыха красителя примера 11 добавляют 14 r диморфолинокарбонила и 15 мл воды.

Воду удаляют в вакууме. Сухой препарат, состоящий нз 58,8 вес.% красителя и 41,2 вес.% диморфолинокарбонила, не дает пыли и отличается значительно лучшей растворимостью в холодной воде, чем необработанный сухой краситель (40 г/л при 20 С в отличие от 10 г/л при 20 C) °

Пример 19. 100 г красителя структурной формулы YI сплавляют с 120 г диморфолинокарбонила при 130 С. Тонкотекучий расплав распыляют посредством гранулирующего устройства. Получают непылящий аддукт (в виде гранулята), состоящий из (45,5 ввс.% мпвеуказанного красителя и 54,5 вес.% диморфолинокарбонила и обладающий очень хорошей раствори7 8 и 1 мл 10%-ного водного УНИВАДИНА

IlA — Vnivadin РА" В этом растворе окрашивают 5 г ткани Хеланка (полиамид) в красный цвет.

Растворимость препарата повыаается при 20 С с 10-20 г/л до 30-40 г/л при соответствующей растворимости содержащегося в нем красителя 21,1522 5 г/л.

66861 фосфорной кислоты

180 15

То же

Диморфолиномочевина

200 10

ХО

НеУ

NW н бн

Н2 нг

180 5-15 1:1

ТетраметилмочеТо же

140 10 вина

CH CMg0H н=ю / 3 у сн, сн,оц

Диметилацетамзщ

140 15 Триметилфосфат

То же

150 10 1:1

7 мостью в холодной воде (50 г/л при

20 С в отличие от 10 г/л при 20 С красителя в чистом виде).

Пример 20. 1 г препарата, приготовленного согласно примеру 4, растворяют в 100 мл холодной воды.

С помощью 10 мл этого раствора получают красительный раствор (250 мл) с 0,15 мл 80%-ной уксусной кислоты

Триамид гексаметилфосфорной кислоты

668617

10 ф о и — гн(сн,), Три амид гексаметилфосфорной кислоты

200 15

1:2

$0Р

Со осоСн, Q

Три амид гексаметилфосфорной кислоты

e1 г о,О+

1:2

170 20

HY о, оооСн

Формула изобретения

Составитель Т. Мурманцева

Техоед М. Келемеш Коооектоо С- О екмар

Редактор Н. Потапова

Заказ 3334/55

Тираж 757 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва й-35 Ра ская наб. д, 4 5 с с У c===

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Твердый красильный препарат, содержащий растворимый в холодной воде краситель или оптический отбеливатель, содержащий группировку, способную образовывать водородную мостнко|вув связь, и апротонное полярное соединение, отличающийся тем, что, с целью повыаения растворимости препарата в холодной воде, в качестве апротонного полярного соецинеиия он содержит триамид гексамеПродолжение таблицы

1 ? Ò тилфосфорной кислоты, тетраметил- или диморфолиномочевину, N-метилпирролидон, диметилацетамид или диморфолинокарбонил, при следующем содержании компонентов, вес.%:

Краситель или оптический отбеливатель 42,7 — 78

Апротонное полярное соединение Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

4О 1. Патент ФРГ М 2322308, кл. 22а 67/00, 1973.