В.E. Тимофеев, Б,М. Серебряный, Г,Ф. Терещенко, Б, A. Зайцев, Б,A.Орловский, А.A,Äoëèíñêèé, К.Д.Малецкая, Н. A. Гогадзе и Г. Г.Мосейчук (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОГО СЕРНОКИСЛОГО ЭФИРА

МОНОЭТАНОЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина, который находит применение в синтезе этиленимина, используемого в текстильной и бумажной промышленности, в синтезе полимеров и биологически активных веществ.

Известен способ получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина 1О дегидратацией водного раствора кислой сернокислой соли моноэтаноламина с отгонкой пт)и нагревании и перемешивании выделяющейся воды и повышением температуры до 180-200 С до полной отгонки воды, Полученную затвердевшую массу измельчают в этаноле, фильтруют и высушивают. Получают целевой продукт с выходом 90-95% (1).

Недостатком известного способа яв- 20 ляется сложность выделения целевого продукта, Известен способ получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина дегидратацией кислой сернокислой 25 соли моноэтаноламина в присутствии инертного растворителя, образующего азеотропную смесь с водой, такого как о-дихлорбенэола или трихлорбензоела, при перемешивании и нагревании доЗ() температуры кипения реакционной смеси с отгонкой азеотропы и образованием суспенэии целевого продукта в растворителе с последующей фильтрацией и сушкой его (2), Выход целевого продукта составляет 98-99% °

Недостатком такого способа является сложная схема получения и выделения целевого продукта, Известен способ получения кислого сернокислого эфира моноэтанонамина проведением дегидратации соли моноэтаноламина в присутствии растворителей, являющихся основаниями Льюиса (диметилформамид, пиридин, диметилсульфоксид, хинолин или ацетонитрил) .

Процесс осуществляют смешиванием при пониженной температуре серной кислоты в растворителе с этаноламином, постепенном нагревании и выдерживании реакционной смеси при 70oС в течение 1 ч.

Целевой продукт выделяют выливанием смеси на лед, отфильтровыванием осадка, промыванием его изопропиловым спиртом и ацетоном и сушкой в вакууме, При этом выход целевого продукта составляет 98-99% при чистоте

96-99% (3).

3 670116

Недостатком данного способа является сложная схема выделения целевого продукта и использование токсичных растворителей.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина дегидратацией соли моноэтаноламина в среде кипящего инертного растворителя (октан, декан, фракция парафиновых углеводородов С 1 ) с удалением воды в виде азеотропной смеси с растворителем, При этом после расслаивания аэеотропной смеси растворитель вновь возвращают в процесс. Целевой продукт выделяют иэ образующейся суспензии фильтрованием и сущкой (4), Получают целевой продукт с выходом 99Ъ и чистотой 98-99Ъ, Цель изобретения вЂ” упрощение про- 20 цесса, Поставленная цель осуществляется описываемым способом получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина дегидратацией кислой сернокислой соли моноэтаноламина при нагревании с последующим выделением целевого продукта, состоящим в том, что дегидратацию осуществляют диспергированием кислой сернокислой соли моно-ЗО этаноламина или ее водного раствора при 20-200 С в поток газа-носителя с температурой 120-400ОС.

Предпочтительным является использование в процессе в качестве газаносителя воздуха или топочных -газов с температурой 180-200 С и 50-85Ъ-ного водного раствора кислой сернокислой соли моноэтаноламина.

Реакцию термического дегидратирования кислой сернокислой соли моноэтаноламина проводят диспергированием соли или.,ее водного раствора в поток инертйого газа-носителя, с которым подводят необходимое для протекания реакции и испарения выделяю- 4с; щейся воды тепло.

Во время пребывания мелкодисперсных капель соли в потоке нагретого газа вследствие интенсивного теплои массообмена дегидратация осуществ- gg ляется быстро и с образованием твердых частиц целевого продукта, которые выносятся из зоны реакции потоком газа и отделяются от него известными способами, Такое проведение дегидратации позволяет осуществлять процесс непрерывным способом с использованием распылительных сушилок различного типа, Температура газового потока и со- 60 отношение потоков соли и нагретого газа подбирают таким образом, чтобы обеспечить полную конверсию соли за среднее время пребывания частицы в

Такое осуществление процесса позволяет упростить его за счет исключения использования растворителя и стадии его регенерации, При этом выход целевого продукта составляет

96-99Ъ с чистотой продукта 97-99Ъ °

Пример 1. Процесс осуществляют на пилотной установке, в состав которой входит распылительная сушилка РСЛ-10 с цилиндроконической камерой диаметром 1200мм и высотой 1200мм и центробежным циклоном,ниэконапорный вентилятор производительностью до

1000 м /ч, воздухоподогреватель с электрообогревом мощностью 60 кВт, система подачи и подогрева соли, система пылеулавливания и система контрольно-измерительных приборов.

Диспергирование соли производят с помощью дискового распылителя или форсунок пневматического или механического типа.

Процесс осуществляют включением системы подачи и подогрева воздуха, при этом устанавливают скорость подачи воздуха в аппарат 300 м /ч и доводят температуру воздуха на входе до 280 С. При этой температуре начиЬ нают с помощью пневматической форсунки подавать предварительно нагретый до 150 С 70Ъ-ный водный раствор соли в количестве 1, 0 л/ч, 3a 5 ч работы в укаэанном режиме из циклона было выгружено 3, 15 кг (96Ъ) целевого продукта с содержанием основного вещества 97,6Ъ, Пример 2, На пилотной установке, описанной в примере 1, в течение

6 ч проводят опыт при следующих параметрах:

Количество воздуха, подаваемого в аппарат, м /ч 400

Температура воздуха на входе в аппарат, С

Концентрация исходного раствора соли, Ъ 50

200 объеме камеры реактора. При этом температура газового потока должна находиться в интервале 120-400 C (предпочтительно 180-220 С) .

На скорость и полноту превращения соли существенное влияние оказывают концентрация исходного водного раствора соли, его температура и степень дисперсности (величина капель) на выходе из диспергирующего устройства (дискового распылителя или форсунки, . Предпочтительно использование

50-85Ъ-ного водного раствора соли, нагретого до температуры 150-200 С, который вводят в реактор с помощью диска или форсунки в виде капель величиной 20-100 мкм.

670116

Формула изобретения

360

150

360

4. Патент СМА И 3398183, кл. 260-458, 1968 (прототип).

Составитель Т.Попова

Редактор Е,Месропова Техред О.Андрейко Корректор М,Викула

Эаказ 737/48 Тираж 495 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,4

Температура раствора соли, С 100

Скорость подачи раствора соли, л/ч 1,5

Распыление производят с помощью диска.

За опыт было получено 4,2 кг целевого продукта с содержанием основного вещества 98,5%, что составляет

97% от теоретического.

Пример 3. На установке, описанной в примере 1, в течение 4 ч проводят опыт в следующих условиях:

Количество воздуха, подаваемого в реактор, м /ч 200

Температура воздуха на входе в реактор, С

Концентрация исходного раствора соли, % 85

Температура исходного раствора соли, С

Скорость подачи раствора соли, л/ч 0,7

Распыление производят с помощью пневматической форсунки.

Эа время работы из циклона выгружено 2,8 кг целевого продукта с содержанием основного вещества 97,5%.

Выход целевого продукта составляет

96, 8%.

Пример 4, На установке, описанной в примере 1 в течение 4 ч проводят опыт в следующих условиях:

Количество воздуха, подаваемого в реактор, м /ч 350

Температура воздуха на входе в реактор, C

Концентрация исходного раствора соли, % 85

Температура исходного раствора соли, С

Скорость подачи

: раствора соли, л/ч 1,5

Распыление производят с помощью диска.

3а время работы из циклона выгружено 6,5 кг целевого продукта с, содержанием основного вещества 97,0%, что составляет 96,2% от теоретического °

1. Способ получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина дегидратацией кислой сернокислой соли моноэтаноламина при нагревании с последующим выделением целевого про15 дукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дегидратацию осуществляют диспергированием кислой сернокислой соли моноэтаноламина или ее водного раст2О вора при 20-200 С в поток газа-но=ителя с температурой 120-400 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве газаносителя используют воздух или топочу ные газы с температурой 180-200 С.

3. Способ по пп.l и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что в процессе используют 50-85%-ный водный раствор кислой сернокислой соли моноэтаноламина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Cherbulier Е. Синтез производных аминоспиртов, Helvetica

Chim. Acta, 47,7, 2106, 1964;

2, Патент ФРГ, кл. 12 q 32.01.1952 °

40 3. Авторское свидетельство СССР

9 316330, кл, С 07 С 139/10, 1969.

Способ получения кислого сернокислого эфира моноэтаноламина

Способ получения алкилсульфатов // 405875

Способ получения алкилсульфатов // 391139

Способ получения алкилсульфато // 372212

Способ получения сульфата метакриламида // 342856

Способ сульфатирования высших спиртов газообразным серным ангидридом // 336332

Способ получения сернокислых эфиров аминоспиртов // 316330

Способ получения алкилсульфатов // 304252

Йая и. с. сухотерин, и. г. резников, м. д. троян, д. м. боляньвский1...,.смтили н. и. гончаренкопо '^'^"'^"*- 1л; ^ т'уйяиглгл./, ту'хнйческдя ^•^ь.л510тезгд // 256759

Способ получения синтетических жирных'кислот и натрийалкилсульфатов // 250900

Способ получения основы синтетических моющих средств "гамма" // 2145343

Способ получения разветвленных олефинов, способ получения поверхностно-активного вещества, способ получения алкогольсульфатов, композиция разветвленных олефинов, изопарафиновая композиция и поверхностно-активное вещество // 2358959

Изобретение относится к способу получения разветвленных олефинов, который включает дегидрирование изопарафиновой композиции, содержащей 0,5% или менее четвертичных алифатических атомов углерода, на подходящем катализаторе, указанная изопарафиновая композиция включает парафины с количеством углеродов в диапазоне от 7 до 35, причем указанные парафины, по меньшей мере часть их молекул, являются разветвленными, среднее количество ответвлений на молекулу парафина составляет от 0,7 до 2,5, и ответвления включают метальные и, необязательно, этильные ветви, указанная изопарафиновая композиция получена путем гидроизомеризации парафина, а указанные разветвленные олефины имеют содержание четвертичных углеродов 0,5% или менее, причем парафины получены способом Фишера-Тропша

Способ получения анионных поверхностно-активных веществ // 2400475

Изобретение относится к способу получения анионных ПАВ путем сульфатирования -олефинов C8-C18, или первичных алифатических спиртов C8-C18, или ароматических углеводородов серной кислотой концентрации не менее 92-93% или олеумом концентрации SO3 - 7-10% с последующими стадиями нейтрализации реакционной сульфомассы гидрооксидом натрия, экстракции ПАВ отходом производства метанола - смесью спиртов, образованием и последующим разделением водно-спиртового раствора ПАВ и насыщенного водного раствора Na2SO4, разбавления водно-спиртового раствора ПАВ водой вдвое, экстракции несульфатированных углеводородов легким бензином с tкип=45-120°С, отгонки бензиновой фракции, подачи водно-спиртового раствора ПАВ на первую стадию отгонки, где отгоняют тройной азеотроп, средний слой которого после физического отделения от других слоев подается на стадию экстракции, а раствор ПАВ подается на вторую стадию отгонки воды с получением товарного ПАВ, причем смесь спиртов имеет состав: массовая доля органической части не менее 80%, в том числе: метиловый спирт не более - 0,5%, этиловый спирт - 9,0-10,0%, н-пропиловый спирт - 2,0-3,0%, изо-пропиловый спирт - 14,0-17,0%, н-бутиловый спирт - 1,0-2,0%, изо-бутиловый спирт 30,0-35,0%, амиловый спирт и высшие спирты - 8,5-9,0%, вода не более - 20,0%, плотность не более 0,850 г/см3

Способ получения аммониевых солей алкилсерных кислот // 727638

Способ получения ацилированных алкоксилатов вторичных спиртов и алкоксилатов вторичных спиртов // 2510964

Изобретение относится к способу получения ацилированного алкоксилата вторичного спирта формулы (I), в которой R1 является линейной или разветвленной алкильной группой, включающей от 1 до 30 атомов углерода, необязательно замещенной циклоалкильной группой, включающей от 5 до 30 атомов углерода, или необязательно замещенной арильной группой, включающей от 6 до 30 атомов углерода, ОА означает один или несколько оксиалкиленовых фрагментов, которые могут являться одинаковыми или различными, n означает целое число в диапазоне от 0 до 70, и R2 является линейной или разветвленной алкильной группой, включающей от 4 до 32 атомов углерода, необязательно замещенной циклоалкильной группой, включающей от 5 до 32 атомов углерода, или необязательно замещенной бициклоалкильной группой, включающей от 7 до 32 атомов углерода, где указанный способ включает: (i) взаимодействие одного или нескольких олефинов с внутренней двойной связью с одной или несколькими карбоновыми кислотами в присутствии каталитической композиции с получением одного или нескольких эфиров карбоновой кислоты; (ii) взаимодействие одного или нескольких эфиров карбоновой кислоты, полученных на стадии (i), с одним или несколькими алкиленоксидными реагентами в присутствии каталитически эффективного количества каталитической композиции, включающей: (a) одну или несколько солей щелочноземельных металлов и карбоновых кислот и/или гидроксикарбоновых кислот, включающих 1-18 атомов углерода, и/или гидратов первых; (b) кислородсодержащую кислоту, выбранную из серной кислоты и ортофосфорной кислоты; (c) спирт, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и/или сложный эфир, содержащий от 2 до 39 атомов углерода; и/или продукты взаимодействий (a), (b) и/или (c) с получением одного или нескольких ацилированных алкоксилатов вторичных спиртов. Изобретение относится также к способам получения алкоксилатов вторичных спиртов и алкоксисульфатов вторичных спиртов, включающим вышеуказанный способ. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 пр., 1 ил., 1 табл.