Способ получения линалилацетата

 

1i1167056 l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-гу (22 3 а явлено 18.10.77 (21) 2531275/23-04

1 с присоединением заявки № (51) M Кл х

С 07С 69/135

С 07С 67/00

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опуб:тпковано 30.06.79. Бюллетень ¹ 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.291 26..07(088.8) (72) Авторы изобоетенпя

Д. В. Сокольский, А. M. Пак, 3. M. 1iай и А. А. Бахтинов

Институт органического катализа и электрохимии

А Н Казахской ССР (71) Заявитель (54, СПОСОБ ПОЛ 1БНИЯ ЛИНАЛИЛАЦБТАТА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения линалилацетата, который является ценным душистым веществом и находит широкое применение B парфюмерной промышленности. 5

Известны способы получения линалилацетата гидрированием дегидролиналилацетата с использованием катализатора

Pd/CaCO3, модифицированного свинцом.

Выход 85 — 96о/о 10

Основным недостатком известного способа является тот факт, что катализатор легко отравляется и нестабилен при гидрировании.

Наиболее близким по техническому ре- 15 шению является способ получения линалилацетата путем гидрирования дегидролиналилацетата на 5 /о Pd на носителе

СаСО>, дезактивированном ацетатом свинца, при 30 С и давлении водорода 5 ати. 20

Таким образом получают продукт, содержащий 93 — 94 /о линалилацетата.

Этим способом получается линалплацетат недостаточно высокого выхода и чистоты, значителен расход палладия. 25

Целью изобретения является повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения линалилацетата путем гпдрирования дегидролиналилацетата в присутст- 30 вии палладиевого катализатора на носите2 ле при температуре 30 — 39 С, отличительной особенностью которого является то, что в качестве палладиевсто катализатора яа носителе используют катализатор, содержащий 0,25 — 0,5 Pd на А1;Оз и процесс ведут в среде изопропаноaa или. смеси изопропанола с водой до соотношения 1: 1, желательно при давлении 1 — 10 ата.

Использование нпзкопроцентного 0,25—

0,5 /о Pd/А1 0з катализатора позволяет проводить процесс в отсутствие дезактпвирующей добавки. Выход линалилацетата в расчете на дегидролиналилацетат при этом способе получения до 99 †1 /о. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматогр аф и и.

Пример 1. В реакцпон ный coci д вносят

0,2 г промышленного катализатора Pd/

/А1 0з (0,5 /О Pd) и 25 мл изопропанола.

Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 кач/мин в течение 1 ч,затем вносят 1,93 г дегидролиналилацетата и гидрируют до поглощения 1 моля водорода. Температура опыта 30 С, давление атмосферное. Выход линалилацетата в расчете на дегидролиналилацетат составляет

100О/О. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергают вакуумной ректификацип. Выход линалплацетата состав670561

Предлагаемый способ

Известный способ

5% PdjCaCO, РЬ (СОзСОО), 93 — 94

Катализатор

0,25о Pd/А1зОз

0,5;; Pd/AlзОз

Отсутствует

Дезактивирующая добавка

Выход целевого продукта

100

Выход продукта после ректификации, у, Не определялся

99 присутствии палладиевого катализатора на носителе при температуре 30 — 39 С, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве палладиевого катализатора на

4О носителе используют катализатор, содержащий 0,25 — 0,5 Pd на А120з и процесс ведут а среде изопропанола или смеси изопропанола с водой до соотношения 1: 1.

Таким образом, предложенный способ получения линалилацетата позволяет, сохраняя высокую селективность процесса, повысить выход и чистоту целевого продукта. Выход линалилацетата по газо-жидкостной хроматографии составляет 1 00 /о, Практически определенный выход продукта после ректификации составляет 99% от исходного дегидролиналилацетата.

Фо м ла изо6 етения

45 2. Способ по п. 1, отлича щийся

1. Способ получения линалилацетата пу- тем, что процесс ведут при давлении 1— тем гидрирования дегидролиналилацетата в 10 ата.

Заказ 1318/14 НПО «Поиск»

Изд. Мз 419 Тираж 521 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ляет 1,91 г или 99% в пересчете на 100 /о дегидролиналил ацетата.

Пример 2 В реакционный сосуд вносят 0,2 r промышленного катализатора

Pd/A12O3 (0,5% Pd) и 25мл 50%-ного изо- б пропанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 кач/мин в течение 1ч, затем вносят1,93гдегидролиналилацетата и гидрирование ведут до поглощения 1 моля водорода. Температура опыта 10

30 С, давление атмосферное. Выход линалилацетата составляет 100 /о. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергают вакуумной ректификации. Вы- 15 ход линалилацетата 1,91 г, что составляет

99 /о от дегидролиналилацетата.

Пример 3. В реакционный сосуд вносят 0,2 г промышленного катализатора 20

Pd/À1203 (0,5 /О Pd) и 25 мл 50 /в-ного изопропанола. Катализатор насыщаютводородом при перемешивании 700 кач/мин в течение1ч, затем вносят1,93 гдегидролиналилацетата и гидриро вание ведут до поглоще- 25 ния 1 моля водорода. Температура опыта

40 С, давление атмосферное. Выход липалилацетата в расчете на дегидролиналилацетат, определенный методом газо-жидкостной хроматографии, составляет 100%. 30

После гидрирова ния катализат подвергают вакуумной ректификации. Выход линалилацетата 1,91 г, что составляет 99 /о от исходного продукта.

Пример 4. Гидрирование проводят на установке под давлением водорода. В реаг ционный сосуд вносят 0,2 г промышленного катализатора Pd/A120 (0,5 /о Pd), 25 мл

50% -ного изопропанола и 3,06 г дегидролиналилацетата, Гидрирование ведут при давлении 10 атм и температуре 30 С. Выход линалилацетата в расчете на дегидролиналилацетат составляет 100%. А|нализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования линалилацетат отделяют от растворителя. Выход линалилацетата 3,82 г, что составляет 99% по отношению к весу исходного дегидролиналилацетата.

Пример 5. В реакционный сосуд вносят 0,3 г катализатора Pd/À1203 (0,25/ Pd) и 25 мл изопропанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании

700 кач/мин в течение 1 ч, затем вносят

1,93 r дегидролиналилацетата и гидрируют до поглощения 1 моля водорода. Температура опыта ЗО С, давление атмосферное.

Выход линалилацетата в расчете на дегидролиналилацетат составляет 100 /о, Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергают вакуумной ректификации. Выход линалилацетата составляет 1,91 г или

99 /в в пересчете на 100% дегидролиналилацетата.

Сравнительные данные по получению линалилацетата известным способом и предлатаемым приведены в таблице.