Способ получения окиси стирола

 

12

04 (72) Авторы изобретения

H. Е. Кологривова, И. В. Шумская, 3. В. Камаева и Л; А. Хейфиц

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (71) Заявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА

Изобретение относится к способу по,лучения окиси стирола, которая является ценным сырьем в производстве душистых веществ.

Известен способ получения окиси стирола путем окисления стирола 70/-ной перекисью водорода в среде пропанола о при 70 С в. присутствии в качестве катализатора гексакарбонила вольфрама и органических соединений свинца. Выход окиси стирола по известномуспособу25% (1,1.

Недостатками такого способа являются применение высококонцентрированной (70%) взрывоопасной перекиси водорода и недостаточно высокий выход окиси стирола.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается способом получения окиси стирола окислением стирола пере— кисью водорода в среде алифатического

1спирта при повышенной температуре в присутствии вольфрамсодержашего ката2 лпзатора, отличительная особенность которого состоит в том, что для окисления применяют 25-30 -ную перекись водс рода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или фольфрамовокис5 лыи натрии.

Окисление по предлагаемому способу проводят 25-30%-ной перекисью водорода при 45-75 С, предпочтительно при 5256 С, и молярно". соотношении стирол:пе-. ю рекись водорода = 1:2,5-4,0.

В качестве растворителя используют низкомолекулярные насыщенные спирты

15 (метанол, этанол) в объемном соотношении стирол спирт = 1 4-5

Катализатором служит либо окись вольфрамаЮО в количестве 5-10% от веса стирола, либо вольфрамовокислый натрий

ИМ 4/04 2Н О в количестве 10-15% от веса стирола. Г1ри этом выход 98/ -ной окиси стпрола достигает 35-45%.

Способ согласно изобретению обеспечивает безопасность проведения процесса

672199

Составитель В. Варфоломеева

Редактор 3. Бородкина Техред М. Петкс Корректор И, Михеева

Заказ 3827/25 Тираж 512 П одп ис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 окисления стирола при одновременном увеличении выхода окиси стирола до 45%.

Пример l. К интенсивно перемсшиваемой смеси 52 г (0,5 моль) стирола, стабилизированного гидрохинином, 230 мл этилового спирта и 5,2 r (10 вес.%, считая на стирол) вольфрамовокислого

О натрия при 52-56 С в течение 6 ч приливают 262 г (2 моль) 26%-ной перекиси водорода, постоянно поддерживая рН реакционной среды 7-7,5 периодичес- tp ким добавлением 10Ъ-ного водного раствора едкого натра (acегоr 2,0 мл). При

:этой же теМпературе реакционную массу перемешивают дополнительно 5-6 ч до исчезновения ..ерекиси, затем добавляют

400 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом, растворитель отгоняют> непрореагировавший стирол (16,1 г) отгоняют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, и остаток перегоняют в вакууме. При этом получают

27,5 г 98/о-ной окиси стирола, т. кип.

64-66 С/5 мм рт. ст. Выход окиси стирола 45%, селективность 65 /о.

Пример 2. B условиях примера г

1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) бтирола с 146 r (1,25 люль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 7,8 r (15 вес. %, считая на стирол) вольфрамо зо вокислого натрия получают 25,7 r 98%-ной окиси стирсла. Из реакции возвращают

17,4 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси с тир ола 4 2%, селе ктив нос ть

630/.

Пример 3. В условиях примера 3S

1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 146 г (1,25 моль) 29/ ной перекиси водорода в присутствии 5,2 г (10 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 22 г 98%-ной окиси @ стирола, т, кип. 63-65 С/4 мм рт, ст.

Из реакции возвращают 20,0 r непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 36%, селективность 58%.

II р и м е р 4, В условиях примера

1 при взаимодействии 52 r (0,5 люль) стирола с 234 г (2 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 2,6 г (5 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 21,5 г 98 / ной окиси стирола. Из реакции возвращают 18,9 r непрореагировавшего стирола, Выход окиси стпрола 35%, селективность 55%, Формула изобретения

1. Способ получения окиси стирола каталитическим окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического спирта при повышенной температуре в присут ствии вольфрамсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят 25-30/-ной перекисью водорода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или вольфрамовокислый натрий.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что перекись водорода берут в соотношении 2,5-4,0 моль на

1 моль стирола.

3, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что вольфрамовокислый натрий берут в количестве 10-15% от веса стирола.

4. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что окись вольфрама берут в количестве 5-10% от веса стирола.

5.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут при о

52-56 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CLUA Nt 3953480, кл, 260348.5, опублик. 1976.