Полиалкоксифосфазеносодержащие хелатные полимеры в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам

 

т, nii673644

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное.к авт. свмд-ay— (51}М. Кл.2

С 08 G 79/02//

С 10 М 1/28 (22) Заявлено 200278 (23) 2581289/23-05 с присоединением заявки Но

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) ПриоритетОпубликовано 150779. Бюллетень Мо 26 (53) УДК678 85 (088. 8) Дата опублнкования описания1507 79 (72) Авторы изобретеиия

Г. Т. Малиновский, A. В. Ломоносов, Б. II. Ласкорин, A. Г. Залесская н В. П. Темненко (71) Заявитель (54) ПОЛИАЛКОКСИФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩИЕ

XEJIATHblE ПОЛИМЕРЫ В КАЧЕСТВЕ

ПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОК

К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ

P N P v

Изобретение относится к полиалкоксифосфазенсодержащим хелатным полимерам, которые могут быть использованы в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам.

В настоящее время в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам используют осерненные жиры (1), и диалкилдитиофосфаты цинка (2).

Известно также применение для этих целей полиалкоксифосфонитрнльной 15 кислоты (3). Однако противоиэносные свойства указанных присадок недостаточно высокие., Целью изобретения является расширение ассортимента противоизносных присадок, добавки которых в небольших количествах к смазочному маслу значительно улучшают его противоизносные свойства.

Предлагают в качестве эффектив, ных IlpoTHsoE3IIocHHx присадок новые .соединения - нолиалкоксифосфазенсодержащие хелатные полимеры с хелатным звеном следующего строения

R 3,! . l

""-W=P-O 0 — P-= — " б

R Me.

R-Р-В

Ъ

R R нли ""-Ю=Р-0-Ме-0-P ll — "

1 t

К . R где Ме — Си, Ni, Со, Fe, Мо)

9 — a - СеИп О молекулярного веса 1500-2500.

Указанные соединения могут. быть получены путем взаимодействия полиалкоксифосфазенов общей формулы

673644 Противоизносные свойства растворов известных и предлагаемой присадок в минеральном масле веретенном АУ

Минеральное масло неретенное M без присадок

0,75

О 41

0,52

0,54

0,44

3

5 диалкилдитиофосфат цинка (ДФ-11) диалкилдитиофосфат цинка (ДФ-11) 0,35

0,33

0,33

10

0,35 где n — 1 - 6 с солями металлов ССц

Ni, Со, Fe и Мо.

В качестве исходных полиоксифосфазенон используют, в частности, поли-2-этилгексилфосфонитрильную кислоту (П-2-ЭГФНК).

Строение данных хелатов б уста- 5 новлено с помощью ИК-спектроскопии комплексон II-2-ЭГФНХ с соОтветствующим металлом. Основные частоты поглощения группы П-2-ЭГФНК следующие см "; - 08 2740.;" Р— 0 1260,; NH 3070. 10

В полученных соединениях наблюдается падение интенсивности поглощения нодородных,связей, которым соответствуют частоты 2740 см и 3070 — 3090 см относящиеся к внутри- и межмолеку- )5 лярному взаимодействию. Смещение колебаний Р .= О группы в сторону меньших вблновых чисел свидетельствует о том, что Р = 0 группа принимает непосредственное участие в образо- gp нанни комплекса с металлом. Это подтверждается также падением интенсив- . ности поглощения свободных Р-О-групп.

Пример 1. Синтез соединения, где Ne-Fe, осуществляют вэайМодействием 0,1 М раствора П-2"ЭГФНК в н-. гексане с водным раствором сернокислой соли Ге " при ра 1-2 и соотношении фаэ В:0-2:1. Перемещивание растворов проводят в течение 15 мин а делительной воронке,или реакторе с мешалкой. После окончания перемешивания фазы расслаиваются. Иэ органической фазы отгоняют растноритель под вакуумом. Полученное соединение (хелат с Fe) представ-,ляет собой в зависимости от введенного количества железа продукт от вязкого до пастообраэного вида с

Известная полиалкоксифосфонитрильная кислота (ПАФНК) мол. нес. 2000-2500, уд нес. l, 151,1 г/см при 20 С, содержанием, масс.%: P 10,3; N 3,8; С 53,1;

Н 9,6; Fe 4,5.

Пример,2. Соединение, где

Me-Cu,Ni и СО,получены взаимодействием органического раствора П -2-ЭГФНК в я -гексане (по примеру 1). с аммиачным раствором соли Ni и Со соответственно при рН 8-9. После отгонки растворителя выделены соединения с мол. нес. 1500-2000, уд. вес. 1,13

1,08 г/см при 20 С, с содержанием, масс.%: для Ni хелата P 9,8; N 3,4;

Ni 3,1, для Со хЕлата Р 11,1; N 3,8, Со 3,5.

Противоизносные снойства масляных растворов.фосфоэенсодержащих хелатных полимеров исследуют по сраннению с соответствующими растворами известных противоизносных присадок полиалкоксифосфонитрильной кислоты (ПАФЙК), диалкилдитиофосфата цинка (ДФ- 1), дибенэилдисульфида и осерненного свиного жира (ОСЖ-1). Растворы присадок в минеральном масле веретенное АУ (по ГОСТ 1642-50) готовят путем их. смещинания с маслом при 40-50 С в течение 1 ч. Оценку противоизносных свойств приготовленных раствором проводят на четырехшариковой машине трения (ЧМ4) . Шары из стали ШХ вЂ” 15 диаметром 12,7 мм, скорость вращения верхнего шара 1500 об/мнн. Нротивоизносные свойства характеризуются .средним диаметром пятна износа (ср. мм) трех нижних шаров после испытания в течение 1 ч при постоянной нагрузке 15 кг. Результаты испытаний приведены в таблице.

673644

Продолжение табл, дибензилдисульфид

3 О, 50 (О, 45) осерненный свиной жир (ОСЖ-1) 5 0,44

8 0,37

Предлагаемая;

Хелат полиалкокси- фосфазена с медью

0,33

0,31

0,33

0,36

0,37

2,0 хелат полиалкоксифосфазена c,железом

2 0,41

0,41

5 0,46 хелат полиалкоксифосфазена с никелем хелат полиалкоксифосфазена с кобальтом хелат полиалкоксифосфазена с молибденом

1,5

0,41

1 0,40

1 0,45

R Я

-. И"- Р-0-Ия-0-Р Б — "

1 I а R

Составитель Л. Платонова

Ре акто Л. новожилова Техред Л. АлФерова Корректор Н. Стец

Заказ 4012/25 1ираж 584 Подписное

Ц ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035 Москва Ж-35 Ра окая наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Из данных таблицы. видно, что хелаты полиалкоксифосфазена с медью, железом и никелем при сравнительно низких концентрациях (1-2 вес.II) обеспечивают наибольиуюпротивоиэносную активность по сравнению с известными присадками. Это позволяет рассматривать фосфазенсодержащие хелатные полимеры как перспективные противоиэносные присадки к смазочным маслам.

Использование предполагаемой высоко40

° "— Ч=Р— 0 0 — = — ""

R, Ие

0

R P-R где Me - Cu, N Со,. Fe, Мо1 50

Р— t — - Св О, молекулярного веса

1500-2500 в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам.

Источники информации, принятые во 55 внимание при экспертизе эффективной противоиэносной присадки расширит ассортимент применяемых в настоящее время противоизносных присадок и одновременно сократит их расход.

Формула изобретения

Полиалкоксифосфазенсодержащие хелатные полимеры хелатным звеном следующего строения

1. Виноградова И. Э. Противоиэносные присадки к маслам, Москва, химия, 1972, с. 272.

2. g.3 st Pet at 1970, 56 9 547, с. 42.

3. Авторское свидетельство СССР

Р 594161, кл. С 10 М 1/18, 1975.