Способ выделения алкилциклогександиолов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
1i ii 676585
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.09.76 (21) 2405852/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл.2
С 07С 31/20
С 07С 27/34
Государственный комитет (53) УДК 547.422.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
А. Ф. Фролов, В. И. Пономаренко, Б. Л. Ирхин, Б. Т. Левандовский, Х. А. Аронович, И. И. Вул, Н. Я. Еременко и A. Ш. Валиев
Ярославский политехнический институт и Стерлитамакский завод синтетического каучука им. 50-летия Башкирской ССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ AJIKHJIUÈÊËÎÃÅÊÑÀÍÄÈÎËÎÂ
Изобретение относится к выделению алкилциклогександиолов из реакционных смесей, в частности из продуктов гидролиза димера пиперилена.
Известен способ выделения циклогександиола из гидролизата эпоксициклогексана кристаллизацией (1).
Однако данный способ не применим для выделения алкилциклогександиолов из продуктов гидролиза эпоксидированных циклодимеров пиперилена или изопрена и состоящих из б5 — 75 вес,% алкилциклогександиолов и 25 — 35 вес.% смол.
Целью изобретения является разработка способа выделения алкилциклогександиолов из продуктов гидролиза эпоксидирования димеров пиперилена или изопрена.
Поставленная цель достигается тем, что продукты гидролиза оксидата димера пиперилена обрабатывают 20 — 40%-ным водным раствором ацетона или метилэтилкетона или спирта при соотношении экстрагента и разделяемой смеси, равном 2 — 4: 1, от полученного экстракта отгоняют органический экстрагент, после чего целевой продукт выделяют кристаллизацией.
Для разделения используют легкокипящие спирты, такие как метанол, пропанол, изопропанол, к-бутанол, втор-бутанол, триметилкарбинол.
Пример. В делительную воронку, снабженную термостатирующей рубашкой, загружают навеску гидролизата (100 г), предварительно освобожденного от легкокипящих примесей. При 40 С гидролизат смешивают с 30%-ным раствором ацетона в массовом соотношении 1: 3 и содержимое воронки перемешивают на виброскопе в течение 3 мин. После отстаивания в течение 3 — 5 мин образуется два слоя: нижний — темный (смолы) и верхний — светлый (раствор диолов в смеси воды с ацетоном). Слои разделяют в делительной воронке, из верхнего слоя отгоняют ацетон.
После отгонки ацетона в кубе образуются два слоя: нижний — светло-коричневый и верхний — мутный (суспензия белых кристаллов диолов в воде). Слои разделяют в делительной воронке и из верхнего слоя после его охлаждения отфильтровывают белые кристаллические диолы. Таким образом проводят три отмывки, причем для последующих двух отмывок в качестве растворителя используют смесь отогнанного из верхнего слоя ацетона и оставшейся после фильтрования воды. В результате этих отмывок получают темно-коричневую смолу, содержащую примерно 9% диолов (дальнейшими отмывками снизить содержание диолов в смоле не удается, белые кристал676585
Нз
I ск
Но-НС
НΠ— НС
CÊ- СН= Щ CH
СН, CH2
НО- КС
Ho-HC
СН, СН- СН= СК- СЕ
Массовое соотношение экстрагента и гидролизата
Концентрация экстрагента в воде, масс, у
Степень извлечения
Э кстрагент
3:1
3;1
3:1
2:1
3:I
4:1
3:1
4:1
22
23
17
19
16
I0
Ацетон
Метанол
Пропанол
Изопропанол н-Бутанол втор-Бутанол
Триметилкарбинол
Метилэтилкетон
Формула изобретения
Составитель H. Антипова
Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор А. Галахова
Заказ 1544/10 Изд. Ко 432 Тираж 521 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лические диолы, которые затем высушивают на фильтровальной бумаге и промежуточную фракцию — объединенные после 3 отмывок нижних смол, образующиеся при отгонке ацетона.
Промежуточную фракцию подвергают десяти последовательным отмывкам
20% -ным водным раствором ацетона так же, как и в первом случае. В результате получают дополнительное количество темно-коричневой смолы и белых кристаллических диолов, а также промежуточную фракцию — аморфные, светло-коричневые диолы, по внешнему виду похожие на прозрачную смолу.
Всего в результате разделения получают, г:
Циклогександиолы (белые кристаллы) концентрации 100 -ной 17,0
Светлая смола 72,0
Темная смола 1 1,0
Аналогичные результаты получают с низшими спиртами: метиловым, этиловым, пропиловым, изопропиловым и с метилэтилкетоном.
Способ выделения алкилциклогександиолов из продуктов гйдролиза эпоксидирован- 30 ных циклодимеров пиперилена или изопрена, отличающийся тем, что продукты гидролиза обрабатывают 20 — 40%-ным водным раствором ацетона или метилэтилкетона, или спирта при соотношении экстр4
При исследовании белых кристаллов установлено: т. п. 123 — 124 С;
Состав, масс.P : С 70,6; Н 10,6.
Были сняты ЯМР- и ИК-спектры.
По совокупности всех данных сделан вывод, что белые кристаллы представляют собой смесь нзомеров с общей формулой
C(pH gOg и структурои
Зависимость степени извлечения от способа обработки представлена в таблице. агента и разделяемой смеси, равном 2 — 4:1, от полученного экстракта отгоняют органический растворитель, после чего целевой продукт выделяют кристаллизацией.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Японии № 49 — 43957, кл, 16С 841, опублик. 1949.
