Способ получения сульфонов

 

(i 11 S76588

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13.04.77 (21) 2477912/23-04 с присоединением заявки Ме— (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.79. Бюллетень Ме 28

Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл.

С 07 С 147/02//

А 61 К 31/095

Государственный комитет сссР (53) УДК 547.544.3.07 (088.8) по делам нзабретеннй н открытий (72) Авторы изобретения

Г. В. Варнакова, А. В. Машкина и Л. Д. Видергольд (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, экстрагентов и растворителей.

Известен способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии галогенидов металлов при

50 †2 С и давлении 10 †1 атм в среде этанола или бензола при продолжительности процесса 12 ч и выходе целевого продукта 76 /о (1).

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса.

Известен также наиболее близкий к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату способ получения сульфонов окислением сульфоксидов кислородом в присутствии катализатора — растворимого комплекса хлоридов родия и иридия в водно-пропанольной среде при 80 С в течение 16 ч. При этом выход целевого продукта составляет 80% (2).

Недостаток известного способа заключается в большой продолжительности процесса и использовании дорогостоящих катализаторов.

Цель изобретения — интенсификация и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается описыва- 30

НИЯ СУЛЬФОНОВ т т 1 г„..

1;.:.-,,4

2 емым способом получения сульфонов окислением c11ьфоксидов кислородом воздуха в присутствии катализатора — галогенида меди при 150 С и давлении воздуха 60—

80 атм в среде ацетона.

Предпочтительным является осуществление,процесса при 150 С:в присутствии добавок трифторуксусной кислоты.

Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора галогенидов меди, в качестве кислородсодержащего газа — воздуха и проведение, процесса в среде ацетона под давлением воздуха 60 — 80 атм.

Технология способа состоит в следующем.

Процесс осуществляют гомогенным окислением алифатических и нефтяных сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии катализатора — бромистой, бромной или хлорной. меди при 150 С и давлении воздуха

60 — 80 атм при мольном соотношении сульфоксида и катализатора (10 — 165): 1, количестве катализатора 3 10 — — 3 10 — моль/л, в растворе чистого ацетона или с добавками трифторуксусной кислоты.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали загружают 150 мл ацетонового раствора, содержащего диэтилсульфоксид в количестве 5,16 г (1,3 вес. о/о) в расчете на

676588

Окисление сульфоксидов кислородом воздуха в растворе ацетона х о

° 8 д ° о х х о д о

CQ 2

Содержание в смеси

v о. Ъ а

Ю

М

Ф ь д

s о

v х

<оо ох

<б х хд, о х а о, Е д.в.х

5 о х а о д х о аЯ х О дО х о>

Ю д

v о х х х

Ю

I5

Окисляед х м хо

И o а™ х о,< х х и х

О а

Катализатор мый сульфоксид

Кислота д

& о д и к х о

И ат д о. v

О ID

v m

100

150 80

150 60

150 60

10 70

15 91

15 67

462

Диэтилсульфоксид

То же

1,3

110

Бромная медь

То же

Трифторуксусная

То же

48,6

1,8

0,5

13,4

1,0

0,5

Нефтяные сульфоксиды

Диэтилсульфоксид

То же

8,3

150 50

150 80

20 84

10 84

100

15,3

0,5

2,1

Бромистая медь

Хлорид меди

100

148

29,5

1,6

Ф ор мул а из обретения

Составитель Т. Попова

Техрсд А. Камышпикова

Редактор Т. Никольская

Корректор P. Беркович

Заказ 1695/4 Изд. № 457 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 серу, катализатора — бромида меди 0,1 г (3;х;10 — моль/л); мольное соотношение сульфоксида и катализатора равно 110: 1.

Смесь нагревают при постоянном перемешивании при температуре 150 С, давлении

80 атм в течение 10 мин.

Полученную смесь анализируют хроматоИз данных таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет проводить, процесс за

10 — 20 мин с высокой степенью селективности (100%) и высоким выходом целевого продукта (70 — 90%) при использовании дешевых катализаторов.

1. Способ получения сульфонов окислением сульфоксидов кислородсодержащим. газом в присутствии катализатора — галогенида металла при нагревании в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и удешевления процесса, в качестве катализатора испольграфически. Растворитель отгоняют и выделяют сульфон.

Выход диэтилсульфона 4,16 г 70 мольн. %, селективность 100%, производительность катализатора 462 моль/моль ч.

Остальные примеры приведены в таблице. зуют галогениды меди, в качестве кислородсодержащего газа — воздух и процесс окисления осуществляют в среде ацетона под давлением воздуха 60 — 80 атм.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 150 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлич а ющи йся тем, что процесс осуществляют в присутствии добавок трифторуксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии № 1404513, кл. С 2С, опублик. 1975.

2. J. Irocha — Grimshaw, Окисление сульфоксидов и диоксана кислородом, — J.

Chem. Soc. P. 1., 607, 1974.