Микробицидное средство

 

...,,...„„„„,ОЛИСАНИЕ

Социалистических

I««682096

К ПАТЕНТУ ((iI ), о«!01!«и«ель!«ь«и к !«ате««Гу (51) М. Кл.

2 (22) Заявлено 020475 (21) 2120455j05 (23) Приоритет — (32) 02.04. 74

10.02.75 р 0, с 9 20 и 01 " 9/28

С 0, L> 307/34 () I ) 4572/74 ()8) (0««åéöàp««ÿ

1591(75

Опубликовано 250879. Б«оллете««ь р(в 31

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК ь 32. 52:

: б 32.953 (088.8) Дата опубликования описания 280879 (72) Автор изобретения

Ин остр ан е! <

Адольф \убеле (Швейцарк я ) Иностранная фирма Циба — Гейги И (Швейцар;«я i (71) Заявитель (54 ) МИЕРОЕИЦИД11ОЕ СР1..ДС1 ВО ациК СН

СН

I 3

3 Н-СН вЂ” С00СН

15

В, СН со С 3

R СН Э C(IÜ ,.- СН - С О О СН з со-((СН

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к микробицидным средствам на основе производных анилида.

Из вест ен фун гицид, действующим началом которого является 5-метил— — 3-карбоксанилидофуран (1).

Известен также фунгицид, действую- . щим началом которого явл яется 2-метил-3-карбоксамидо-2, 6-диметилфе10 нкл (2).

Однако при низких концентрациях указанные соединения недостаточно активны.

Цель изобретения — изь«скание новых микробкцкдных средств, обладаю— щих высокой микробицидной активностью.

Это достигается использованием ми кробици диого ср едст в а, содержащего производные анилида как активное вещество общей формулы I где R — водород, метил, и добавку.

Содержание активного вещс тва средстве 0,01-99 вес.Ф, остальное добавка.

Соедине «ия формулы I получают лиро ан «ем соедин е —:кй фсрл.:. «ы IT фур ан-2-к арбон свой кислотой, ее галогенангидридами, ангидридам.. или сложнымк эф««ра ы, а также действием фуран-2-карбамида .

Соедин енкя формулы I получают также исходя из ациланили.",ов формулы I I I путем обработкк соединения I I I бутилли-.кем клк гидридом ".атрия до получе68?096

СН, СН СН

СЛ СООСН

/ .Х3

СН3 11 О

Сн, СН

«I

ЯН- СН- COOH (D) -форма; во (сХ-1 р -+ 10, 7+О, 3 с=1,56% (г/обьем в этаноле) 50 (D)-форма; (

СН СН

7 H — CH — СООН

/ сп, NH — СО ! (2) CH Н С О

3 (D)-форма; т. пл. 102-103ОС; 60

2О (с -) = — 4 74 0

c=1, 73% (г/объем в ацетоне) 3

СН (СН- < uOCH

С0

3 О

Соединение Б

СН Н-Со (:)

I ни я соответстнующих щелочных солей, которые затем переводят B конечный продукт действием метилового эфира й.— галогенпропионовой кислоты или же действием метилового эфира о(. — галогенлропионовой кислоты в присутствии карбоната щелочного металла предпоч- 5 тительно с применением иодида щелочи ого мет алл а .

Р в формулах I I u III — водород, метил.

Пример 1. Получение 10

CH

3 " СН СООСН3, д

11 0 (Соединение 1)

N- (1 -метоксикарбонилэфир) -N/! — (фурил-2 — карбонил ) -2-6-диметилани— лин. 20

К 18, 2 г N- (1-метоксикарбонилэфир ) — 2, 6 — диметиланилин а в 10 мл безвсВтн ого толуола и О, 2 мп диметилформамида i прибавляют по каплям при перемешивании 12, 6 r хлорангидрида фуран—

-2-карбоновой кислоты . После того, как прекратится выделение тепла, реакционную смесь нагревают 5 ч с дефлегматором и образовавшийся хлористый водород полность)о вытесняют током азота. После удаления растворителя продукт перегоняют под вакуумом (т.кип. 166 †1 C/0,06 мм вод.ст.).

Застывший продукт плавится (после перекристаллизации из толуол-петроо лейного эФира) при 81 — 84 С. Рентгеноструктурный анализ показывает, что соединение полиморфно. Одна из двух модификаций плавится при 85ОC.

Энантиомерная D-конфигурация и ее форпродукт имеют следующие физичес- 40 кие константы:

Пример 2. !.о,у«ни.

О (Соединение 2, f

N- (1 -метоксикарбонилэфирj -N- (фу— рил — 2" — карбонил) — 2, 3, 6 — триметилани— лин .

А. Суспензию 51,5 г (О, 382 молл)

2, 3, б-триметиланилина, 35, 3 г УаПСГ и 126 мл (1, 15 моля) метилового эфи— ра 2-бромпропионовой кислоты перемео шивают 6 ч при 130 С в бане, затем охлаждают, отфильтровывают соль и пе— регоняют, получая 67, 3 г метилового эфира d.-(2,3,6-триметиланилино)—

-пропионовой кислоты; т.кип. 144

146 C/9 мм.вод.ст.

Б. К суспензии 33,5 г (0,152 моля) эфира, полученного по примеру 27-, и

18 г (0,17 молей) соды в 200 мл абсолютного спирта по каплям прибавляют 16, 7 мл (О, 17 моля) хлоран гидрида Фуран-2-карбоновой кислоты при

60-70 С и выдерживают 4 ч при этой температуре. После охлаждения, фильтрования и упари вани я фильтрата целевой продукт выкристаллизовывают из о изопропилового эфира; т.пл. 98 — 102 C.

Если ацилированию подвергают Dформу метилового эфира cX=- (2, 3, 6—

-триметиланилино) -пропионовой кислоты фуран-2-карбоновой кислотой или ее реакционноспособного производного, то получают D-форму соединени я 2 в виде смеси -атропиизомеров. Соотношение изомеров в смеси зависит от условий способа получени я .

Формы применения средств обычные: порошки, гранулы, концентраты, эмульсии, пасты.

Их приготавливают методами, общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.

Испытания подтверждают биологическую активность предложенных соединений

В качестве сравнения используют следующие соединения:

Соединение А т т (оеди н ени е Н- Со

3 l 113

Q j 0

Действие против Рпу(Ор1т; а

in festoons на помидорах.

Лечебное действие.

Растения помидор сорта Красный гном после трех?»едель?:.ого 1; <-рашг(—

Bàíèÿ опрыскHBB!BT BGocïoðoâp l суcпен—

3HPй Fрибка i! Ннт<т, бирт,l

Соэl(аЮТ !(OГЛЕ тlРОСУii;т!В?»lf! .и PeCÒЕКИй их Опрыскивают рас"г("", <, Гот(ерх<аш(»м

20 и Ор О!(I Ок акти в. (0(oв :e".. (Г< 1 в а В Оя(н Ои из контрольных KoHf1ñíòpeï!!fif . После просушивания наг(ыленног о (.Окрова растени я вновь nof(eff(af<(T B камеру влажнос— ти на 4 суток. Количество и ра »мер типичных пятен на листья>:, no((B((B— шихся через указанный пром:-::уток Bðе— мени, являются критерием oi;eH ки эф— фективности испытаннь(х ве. ecTB. Б ка— честве относительного размера cëf æат З0 зараженные, но не обработатн! ые конт— рольные р: c °:::.»Я. Р< .» ул:: —. аты г ри в ez(e— ны в табл . 1. а б г, и тт а

1 он т— П е- pi:o

Веше-т—

RÎ

РСЛ?тн а Я

r концент—

1» ft fr Я т

r, 0

20 — 4<

3C — 1C

Bc . I t. <. т

Богl ее

БОЛЕЕ

Т а б л и и а vie!»О

20 — 40

Конт— рольная

K Oii t(e!i T—

Be-!!i åñòâ бком, Болee Р во

- т 0 радия, 5 — 10

5 10 — 10

5 — 70

E (тl e . 3 теплицу помешают вин огрs;(I .s:e,»о50 зы сорта C :;esseIas. Да стадии 10 — гс лис-.а три pc3cTeif!t R опрь;OK(:,Beh;-. pа т— вором порошка активного Be .-"(ес- а.

Пc C ie npocfr (!if»B?»H!1!» н ан есенн =o и ад ст та растения с нижней сторо -:ы —,т:.-"та

55 зиеи грибка. Затем растени=.в :-. "HCHèе

8 có гак содержат Во влажной к;-:мс; с .

1!оспе этого на контрольных расте(»!. Ях по Я B . Яю т с Я Я в н ы е си K!и т О мы! з а б Ол е в с!— н (я. Число и размер»Hфекционных .(ест

Обоаботан етых растенl»й ЯВ т(ттлт." c Я K pi! —.ери ем оцен ки эффектнее ост(» пров .", ен— и=:õ вешеств. В качестве относите-»ьiioI 0 раз(!ера служат заpажеfilf!ifp. i»О

Не Обработа?»ные кстн . p< ., ьныс рдс, < нi! Я .

Р ЕЗ Ji?-T BTbi Прн В Едт=НЬ! B T BOi.. 3 ..

20 — 40

БО(е 50

20 †

20 — 40

Более 50

Более 50

Более 50

Более 50

0,06

0,02

0,06

0,02

0,06

0,02

0,06

0,02

0,06

0,02

0,06

0,02

Профилактически-системное дейст— вие.

Раствор из поро((!ка aKти BHoTO вешества наносят на самый верхний слой земли с растени ями 3-и ед»льных помяв

I..(. », (тl jji .if в ° я тт К,! аи .т — Оттт(т(В т. Рт(»С (»\ т < ji< тт, (т :l if«f

if; (т » т 1э q- - - т Я I (» i 6 !i, « t (, ",-"- ;,, т ;1— раз-бpf»f.f г!! E»eег!а я (!а .:а f i . ., !! т э ° ((аСЬ С Растelf;! Я" И т тlа ХОДЯ::: <<и Г Я < ПьтВ e(. ХН ОС Tff З P»!Г:И ° !, " лят»< (4 8 тт \ 0 0 р а 0 ст -.:; .;. е т я <- —, е (» и я э -! т ° (1;. а:,т (C(О ГF. e Ст, <. ПЕ (т ° lf P«1 I P- C " а ° пора ге!(ия гр!»бкс 1 (:рст((звсд !Т<- и ст!с ! 1 н к . б а ц 1» и B ар а .: e f f H ы . : 1. а т с и l . и . ; T P е

H1(P 5 C Òог. прll 0 < 11 ff аi fff, . !1! < тй

B.i1 B»!< tf Oc- T H в 0 з ДУ х а .

РЕЗ тЛЬтат!1 ПРИВЕДЕНЫ Я Та -:; 2

0,006

0 002

0,006 (т 0

0,006 п, 0С2

0 0 Ci (i

О, 002

0,006

0, 002

С, 00(-;

0,002

p. 1 ая * l! (c р

fiС. ПCPei .О .ИМа Я фllт

СреВ тнтЕ-.ЬНЫИ ОПЫТ.

Деи -тви P (..p 0Tii в Р 1 а вг <т,: а ...::1

I,ë (Berf.. ef C

На В;1:":С.-РаГНЫХ .т;Оэак, Оста-.очно — г ро .ил акти»ice!,Op

682096

Т а б л и ц а 3 жено ком, 0 — 5

0-5

0-5

0 — 5

20-40

Более 50

20-40

Более 50

Более 50

Более 50

Более 50

Более 50

25

Следовательно, предложенные соединения обладают хорошей микробицидной активностью °

Сост ави тел ь Т . Тимофеев а

Редактор Т. Загребельная Техред З.Фанта Корректор А ° Гриценко

Заказ 4882/53

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул . Проектная, 4

0,02

0,006

0,02

0,006

0,02

0,006

0,02

0,006

0,02

0,006

0,02

0,006

Формула и з обретен и я

Микробицидное средство, содержащее произ водные анилида как активное вещество и добавку, выбранную нз группы — растворитель, диспергатор, твердый носитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления микробицидной активности, оно содержит в качестве производного анилида соединение общей формулы

Э Э

СН СООСНЭ о

0 сн э где R — водород, метил, причем содержание активного вещества в средстве 0,01-99 вес.%, остальное добавкa..

П р и о р и т е т п о п р и з накам

02. 04. 74 при R — Н;

10.02. 75 при R — CH

Источники информаций, прин ятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1768686, кл. 12 q 24/00, опублик. 1972.

2. Патент ОРГ 9 2006471, кл. 45 9/24, опублик. 1970 (прототип) .

Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб., д. 4/5