Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-вувЂ” (22) Заявлено 14.04.77 (21) 2475079/23-04 (51) Л1.Кл- С 07 С 15/О с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

СССР (23} ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень и 32 (45) Дата опубликования оп;.гсання 30.10.79 по делам изобретении и открытии (53) УДК 665.7.033.25 (088.8) (72) Авторы изобретения А. Ю. Брук., С. А. Мичурина, С. H. Хаджиев, Ю. H. Казюпа, П. И. Ветров, И. М. Давыдов, В. И. Нырков, H. С. Арсеньева, H. Х. Роговская и Г. А. Ермидзина (71) Заявитель (o4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ФЕНОЛЬНОЙ СМОЛЫ

Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов из фенольной смолы и может оыть использовано в нефтехимической промышленности при производстве фенола кумольным методом. При производстве фенола кумольным методом образуется вЂ” 20% фенольной смолы, которая в настоящее время не имеет квалифицированного использования.

Известен способ получения ароматнчсс1сих углеводородов из фенольной смолы путем кипячения смолы в присутствии железных стружек в колонке, имеющей температуру в нижней части 270 вЂ” 360 С и верхней части 180 вЂ” 220 С (1).

Способ сопровождается знач11тельным образованием высококипящпх продуктов. вывод которых из аппаратуры черезвычайно слажен.

Наиболее близким к изобретению является способ получения ароматических углеводородов из фенольной смолы, при котором фенольную смолу обессоливают и подвергают гядрированию на промышленном алюмакобальтмолибденовом катализаторе 2б с применением метано-водородной фракци и. Обессоливание сырья проводят вследствие наличия в нем фенолята и сульфата натрия. Последние являются ядами для катализатора гидрогенизации (2) Обессолива- ЗО нпе проводят разложением солей 10%-ным раствором серной кислоты прн 50 С с последующей водной промывкой, отстаиванием водного слоя от фенольной смолы и извлечением фенола пз водного слоя.

Гн1дрированпе отмытой от солей фенол1ной смолы производят на алюмокобаль-;.молибденовом катализаторе пр11 темпсратуре 275 вЂ 3 С метано-водородной смесь1о прц парциальном давлении водорода 15вЂ”

45 атм, объемной скорости 1,2 вЂ” 1,5 ч вЂ, соотношении водорода ц сырья 400: 1000 ял/л сырья.

При проведении такого способа необходимо применение громоздкого узла обессоливания смолы, выполненного пз коррозионностойких материалов (специальных сплавов, покрыт1ий).

Расслаиванце эмульсии. оор lзовавшейся в процессе промывки смо",û от кислоты. требует длительного времени н соответственно отстойников больших объемов.

Кроме того, обессоливанпе смолы 10 ным водным раствором серной кислоты приводит к потерям фенола с водой и большим объемам сточных вод.

Содержащиеся в фенольной смоле, идущей на пидроген изацию. высококондснс11,рованные смолы не подвергаются дсструктч1вным превращениям, а так же, как и со682494

Формула изобретения

Составитель H. Королева

Техред Н. Строганова

Корректор С. Файн

Гедактор Т. Никольская

Заказ 751/972 Изд. № 490 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент> ли, сорбируются на катализаторе, дезактивируя и резко сокращая время его работы, снижают, степень деструкциями и гидр ирования компонентов,,из которых получают целевые продукты, и тем самым cHH?KBIQT выход последних.

Целью изобретения является упрощение процесса за счет предотвращения коррозии оборудования узла обессоливания,и продления срока службы катализатора гидрогениза ци.и. 10

Поставленная цель достигается описываемым способом получения ароматических углеводородов пз фенольной смолы обессоливанием последней путем вакуумной перегонки при давлении 0,2 вЂ” 0,3 атм и темпе- 15 ратуре 150 вЂ” 165 С и каталитической гидрогенизации обессолен ного продукта.

Отличительным признаком способа является проведение обессоливания исходного сырья путем вакуумной перегонки пос- 20 леднего,при давлении 0,2 вЂ” 0,3 атлв и температуре 150 вЂ” 165 С.

Смесь солей .и высококипящих компонентов, полученных при вакуумной перегон- 25 ке, может быть использована в качестве топлива, в дорожном, строительстве и т. д.

iH р и и е р. Фенольную смолу, полученную при производстве фенола кумольным методом, обессоливают при остаточном дав- 30 летии 0,25 ат.ч, температуре 158 вЂ” 160 С

Полученную ацетофенонную фракцию подвергают гидрогенизации в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температу ре 360 вЂ” 380 С; объемной скорости подачи сырья 1 ч ; давлении 35 ат,и; соотношении водород: сырье 800 вЂ” 1000: 1 (л).

Ацетофенонная фракция, подвергаемая гидрогенизации имеет следующий состав, масс. %: а-метилстирол 0,1; ацетофенон 40

34,5; диметилфенллкарбинол 16,9; фенол

16,3; выоококипящий компонент 32, 2.

Пр и этом получают, масс. %: углеводороды Св вЂ” С, 55,2, в том числе бензол 0,7; толуол 2,0; этилбензол 23,4; изопропилбензол

27,8, и-пропилбензол 0,2, а-метилстирол

1,1; фенол 15,5; ацетофенон 5,9;

Таким образом, способ согласно изобретению позволяет получить 70% ценных ароматических углеводородов, таких как изопропилбензол, фенол, этилбензол.

Замена громоздкого и химически агрессивного сернокислотного обессоливания на обессоливание путем вакуумной перегонки позволяет полностью предотвратить коррозию аппаратуры, сн изить содержание солей и высококипящих компонентов в сырье гидрирован ия, увеличив, срок службы катализатора, что приводит к упрощению процесса в целом.

Способ получения ароматических углеводородов из фенольной смолы путем ее обессоливания;и каталипической гидрогенизации:полученного продукта, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью упрощения процесса, обесооливание проводят путем вакуумной перегонки исходного, сырья при давлении 0 2 вЂ” 0 3 ати и температуре 150вЂ”

165 С.

Источники,информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 121796, кл. С 07 С 7/01, 1958.

2. Воль-Эпштейн А. Б. и др. Переработка смолы, получаемой в производстве фенола кумольным методом,вЂ” «Химическая промышленность», 1962, № 2, с. 12 вЂ” 17.