Способ получения дифенилолпропана

 

б825ОО

О Л И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

Сова ьоветскнк гсцналнстнческкк

Ресгублик

Н АВТОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.09.75 (21) 2168939/23-04

,51) Л1 Y,,q, С 07 С 39/16

С 07 С 37/00 с присоединением заявки—!

Государственный комнтет

СССР

I ло делам нзобретеннй

I и открытий

1 (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень ¹ 32 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (53) УДК 5.7.585.07 (088.8) 72) Авторы изобретения

Х. Е. Улеян, 3. Н. Верховская, С. Т. Мещеряков, В. П. Минаев и Е. М. Залесская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛОЛПРОПАНА

Изобретение относ..тся к . совершенствованию способа получения дифенилолпропана конд нсацией фенола с ацетоном в

-",рпсутствии кислотных катализаторов, напр, мер соляной кислоты или катионообменных смол.

Дифенилолпропан широко применяется как полупродукт в производстве эпоксидных, фенолс!)ормальдегид ых, полиэфирных

If поликарбонатиых смол, Этот продукт также используется в качестве антиокислителя для различных полимерных материалов.

Известен способ получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кяслотного катализатора, например соляной кислоть.. Продукты реа«цип разделяются разгонкой под вакуумом.

Перегнанный дифенилолпропан-сырец очищают экстракцией побочных продуктов органическими растворителями, например углеводородами или их хлорпроизводными или перекристаллизацией его из указанных органических растворителей. Г1обочные npo,iукты конденсации из экстракта или маточника перекристаллизацпи выделяют от онкой растворителя, смешивают с фенолом и смесь греют в присутствии кислотного катализатора для изомеризации побочных продуктов в дифенилолпропан, который затеии выдел я ют.

По i!ëьтсрнативному варианту побочны; продукты целиком возвращают на стадию конденсации, получая при этом дополнительно продукт за счет их изомеризации, протекающеи одновременно с реакцией конденсации IJ.

Известный способ имеет ряд недостатков. Для полного удаления растворителя при отгонке его из экстракта или маточника перекристаллизации требуется TLмпература не ниже 160 С. Это п)зиводит к части ному осмоленшо побочных продуктов, содержащих термически нестойкие соединения. поэтому качество целевого продукта, 15 выделенного либо из реакционной массы после изомеризации, либо из реакционной массы после конденсации при возврате побочных продуктов на эту стадшо, ухудшается, в частности цветовые характеристики.

20 Кроме того, известный способ предусматривает сложную систему очистки дифенилолпропана-сырца, что существенно усложняет технологию процесса.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и улучшение цветовых характеристик дифенилолпропана.

Поставленная цель достигается тем, что фенол добавляют непосредственно к раствору побочных продуктов конденсации в органическом растворителе. после -!åão орг:.682500

25

Ln0

65.. :ческий растворитель отгоняют при остаточном давлении 10 — 100 nInI рт. ст. и температуре 100 †1 С и реакционную массу, полученну1о при изомеризации побочны.; продуктов, смешивают с реакционной массой, полученной на стадион кон енсации, для их совместной переработки.

Раствор побочных продуктов конденсаI!HH в органи веском растворителе после

О - истки дифенилолпропана-сырца, напри". .ер, экстракцией пли перекристаллизацией смешивя!От с фенолом так, что весовое отношение фенола к побочным продуктам со< тавляет l00: 2 — 15. Из полученной смеси пр,и остаточном давлении 10 †1 мм рт. ст. отгонгпот растворитель, поддерживая температуру жидкости пе выше 120" С. Побочные продукты в растворе фенола после отгонки растворителя изомеризуют в дифенилолпропан в присутствии кислотного катализатора. Прп изомеризации использу1от и!л!! Такой же- еятялизятор кяк и ня стяди!! кондс нсяции. нли другой. Так, например, »oHvенсацню проводят в присутствии соляной кислоты, я пзомеризацию — в присутггзи.и катиопообменной смолы. В последнем случае пзомеризацию проводят при температуре 50 — 90 С и времени контакта 0,5—

5 ч. Релкционну1о массу изомеризации смешивлют с реакционной массой конденсации, и целевой продукт выделяют известяыми приемами.

Предложенный способ позволяет улучшить кя 1ествя целевого продукта..г(обавлеьп1е фенола к маточнику пере"p! IcTHллизации или экстракту позволяе г снизить температуру последующей отгoHKH растворителя из омеси и предупредить осмолснис побочных продуктов конденсации.

При такой последовательности операций улучшаются качества получаемого дифенилолпропана, которые отвечают трбованиям. предъявляемым и продукту, который исгользу1от в производстве поликарбонатов. и по некоторым показателям, в частности по цветовым характеристикам, превосходит дифенилолпропан, полученный известным способом. Полученный по предлагаемому способу продукт имеет следующие характеристик:I: температура кристаллизации

156,3 — 156,6 С, цвет расплава по платинокобальтовой (Pt — Со) шкале 60 — 100 единиц, оптическая п10TFIocTb — 50%-ного этанольного раствора в кювете 50 мм при длине волны 400 л,я (фильтр 3) не более 0,2 (в пересчете на прозрачность — не ниже

64%) В прототипе применяется 12 мл кювета, длина волны 390 м,!! и прозрачность лучшего Образца 1ифенилолпропана при этом не превышает 39%.

В предложенном способе используется од. oêðàòíàÿ очястка дифенилолпропана органическим растворителем, тем самым упрощается технология процесса.

lO !

35 чо

Применение катионообменных смол на стад!ш изомеризации позволяет снизить время реакции в 3 — 15 раз и увеличить селективность реакции, Пример 1. 500 г смеси фенола с ацетоном (молярное соотношение 5: 1) греют

12 ч при температуре 40 С в присутствии

1 онцснтрнровлнной coJIBHQH K HcJIoTbI ли:!сстве 10% от смеси. Кислоту, воду и нспрореагировавшие ацетон и фенол отгоняют под вакуумам и в виде остатка получают 200 г пифенилолпроплна-сырца, который перекристаллизовывают из смеси 600 г толуола и 100 г воды. Кристаллы дифеннлолпропана отфильтровывают, промывают толуолом и сушат, получая 190 г готового продукта со следующими характеристиками: тсмпсрлт ра кристаллизации- — 156,5 С, цвет расплава по Pt — Со свыше 80 единиц, оптическая плотность спиртовогo раствора

0,10. От фильтрата отделяют во, у . остаток смешивают с 200 г фенола. Из смеси отгоняют толуол при остаточном давлении

100 зь!1 рт. ст. Температура жидкости в куб; в конце разгонкн 120" С. Icpc3 полученный рВсТрор в феноле, содержащий 8,2%

: ифенилолпроплнл в 1.8% иобо IHHI Y продуктов, барботируют в течение 12 ч при

50 С газообразный хлорпстый водород. Релкгн!онную массу изомеризашш, содержащую 1,2% побочных продуктов (конверсия

34",Д; и 3,8% дифснилолпропяна), смешиваIoT со следующей порцией реакционной массы конденсации и смесь обрабатывают как показано выше, получая при этом 207 г дифенилолпропана-сырца, из которого после очистки перекрис —;, лизацпей в толуоле получают 198 г готового продукта со следующими характерстиками: температура кристаллизации 156,4 С, содержание примесей

0,2%, цвет расплава 80 единиц, оптическая плотность спиртового раствора 0.09. При noBToPlIh . Рец! Iклах 1106oчных IIP03) KTQH конденсации изменения качества готового продукта незначительны. Так днфенилолпропан после десятого рецикла реакционной массы изомеризации имеет температуру кристаллизация 156,4 С, цвет расплава

l00 единиц, содержание примесей 0,15%, сптическую плотность спиртового раствора

0,10.

Пример 2. Конденсацию фенола с ацетоном ведут в условиях примера 1. Реакц!ионну!о массу изомеризацпи смешивают с реакционной массой конденсациа! в весоьо>! cooTHGIUeHHH 1: 5. Дифенилолпропанch. eö (200 г), полученный после отгонки пo. гакуумом смеси соляной кислоты, воды. ацетона и фенола, экстрагируют хлорб .:золoi (600 г), содержащим 5% уксусной кислоты. После экстракции готовый продукт (180 г) имеет следующие характерстик!.: темгерлтура кристаллизации

1- „4 С, содержание примесей 0,2%, цвет расплава по Pt — Со кале 100 единиц.

682500

Состааи-.ель H. Антипова

Текпед H. Строганова

Коррск .. И. Симкина

Рс-.: — Т. Г1илипенко

1 11зд Х> 430 Тираж о21

;;Г;Д >f«-eo!,» Гостдаоственно-.î ко.и,те,а СССР ñ дс l>! . -.." .;

1131?33, Москва, Ж-35, Раушскаа наб, д 4, 5

Г? одписн "c

Тип. арьк. фил. пред. «Hazeffr»

Экстракт (620 г) смешивают с фенолом (l00 г), из смеси при остаточном давлении

10 л1л1 рт. ст. отгоняют хлорбензол и уксусную кислоту до температуры в кубе в конце разгонки 100 С, а остаток греют 5 ч при

50 С в присутствии 20 г предварительно обработанного фенолом катионита КУ-2, при этом содержание побочных продуктов снижается в реакционной массе изомеризации с 15% до 7%. Катализатор отделяют филь- 10 трованием и фильтрат добавляют к реак1гионной массе конденсации.

При замене катионита КУ-2 на 70 г

50%-ной серной кислоты и нагревании смеси в течение 48 ч при 50 С содержание по- 1о бочных продуктов конденсации снижается с 15 до 10%. Реакционную массу изомеризяции перед добавлением к реакционной массе конденсации промывают 2%-ным раствором NaHCOo и водой.

При изомеризации в присутствии 70 Af.г

85%-ной ортофосфорно11 кислоты при TeiIпературе 50 С содержание побочных продуктов в реакционной массе за время реакции 24 ч снижается до 12 to Обработ:. реакционной массы изомеризацип в этом случае ведут так же, как и реакционной массы изомеризации в присутствии серной кислоты.

I I р и м е р 3. Смесь фенола с ацетоном зо в молярном соотношении 10: 1> содержащую 1,0% этилмеркаптана B качестве промотора, пропускают через катионит КУ-284С при температуре 75 С и времени контакта 0,5 ч. 500 г реакционной массы cile- Зо ш;1вают с 100 г реакционной массы изомеризации. Из смеси под вакуумом отгоняют этилмеркаптан, ацетон. воду и фенол, получая в виде остатка 186 г дифенплолпропяна-сырца, который перекристаллпзовыва1от 40 в 40%-ной водной уксусной кислоте в весовом соотношении 1: 1, и получают 157 г готового продукта со следующими papal;Теристиками: температура кр11сталлизяц11и

156,5 С, со-,ержяние примесей 0>20%, цвет р"-.ñïëàâà 40 едшшц. К фильтрату добавляют 100 г фенола, рястворитель отгоняют при остаточном давлении 100 11.11 рт. ст., и остаток разгонкп, содержащий 12% побачи ь :>: п1?Одуктов, пропуска ют через колонку с КУ-2-84С при температуре 90 С и времен. контката 0,5 ч, присоединяя реакционную массу изомеризяции, содержащую 8%

-.ооочных продуктов, к реакционной массе конденсации.

Формула изобретения

Способ получения дифенплолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора с последующей очисткой полученного дифенилолпропана-сырца обработкой органическим растворителем от побочных продуктов, конденсации и получением раствора побочных продуктов в органическом растворителе с использованием отгонки растворителя, до;."-.,lå øÿ фенола к побочным продуктам конденсации и пзомерпзации побочных про;унтов в присутствии кислотного катали з;.тор", при нагревании в целевой продукт с

1 оследующим его выделением. о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения тех;;ологип пронесся и улучшения цветовых

Я Р Я > . т 1.ч: 1 . c T I f K I f 1 ф е и и л 0 l fl I? О и л1 н Я, (? P I I 0 ÷, обявляют непосредственно и раствору побсч:.b!:I продуктов конденсации в органи ° !еском р "стBорптеле. После lего Оргл1!1Iчес кий растворитель отгоняют при остаточном давлении 10 — 100 11.11 рт. ст. и температуре

100 †1 С и реакционную мяссу, полученну10 при изомсризации побочных продукТОВ, смешивают с реакционной массой, полученной на ста lllll конденсации,;1ля их совмсстной переработки.

Источник информлц1:1:. принятый гним ание Ilp f1 экспертизе:

1. П а тент С Ш Л ¹ 3290390. кл. 260-619, опублик. 1966.