Натриевые соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных алифатических спиртов как смачивающие вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты

 

ест.

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 0 6825ll

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.07.77 (21) 2509960/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 30.08.79 (51) М. Кл.

С 07С 139/12

С 11D 1/12

Государственный комитет

С С С P (53) УДК 547.292.9..07(088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Н. Ждамарова, О. К. Смирнов, С. Г. Потапенко, А. П. Мельникова, А. Д. Копеина, С. В. Руденко, Т. И. Жаворонкова и С. М. Леви (71) Заявитель (54) НАТРИЕВЫЕ СОЛИ ДИЭФИРОВ СУЛЬФОЯНТАРНОИ

КИСЛОТЪ| И ОКСИЭТИЛИРОВАННЪ|Х АЛИФАТИЧЕСКИХ

СПИРТОВ КАК СМАЧИВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА

ПРИ НАНЕСЕНИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИОННЪ|Х СЛОЕВ, В ТОМ ЧИСЛЕ СЛОЕВ, СОДЕРЖАЩИХ ЦВЕТНЫЕ

КОМПОНЕНТЫ

Щз- COO(CH CHgo}лк

I 1 сн -соо (сн,сн,о}„к

1 ®31 та

CH,- COOS,, 1

СН вЂ” COOR, (8035а

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно, к диэфирам сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных алифатических спиртов общей формулы I где R — остаток первичного или вторичного прямолинейного или разветвленного спирта, содержащего Сз, а и имеет значения от 4 до 10, которые могут найти применение как смачивающие вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.

Известны диэфиры сульфоянтарной кислоты и алифатических спиртов формулы II где R> — остаток ди-н-гексилового или ди-2-этилгексилового спирта, которые находят применение как поверхностно-активные вещества, использующиеся в настоя5 щее время в качестве смачивателей для нанесения на разные виды подложки галогенсеребряных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты (1).

Недостатком известных смачивателей яв10 ляется низкая смачивающая способность вверх, что выражается в высоком значении краевых углов смачивания вверх, особенно в присутствии недиффундирующих гидрофильных цветных компонент (табл. 1). Этот

15 недостаток не позволяет осуществлять многослойный полив цветных кинофотоматериалов при повышенных скоростях, так как недостаточные смачивающие свойства вверх затрудняют нанесение вышележащих

20 эмульсионных слоев на нижележащие.

Цель изобретения — расширение арсенала средств, используемых в качестве поверхностно-активных соединений, обладающих более высокими смачивающими свой25 ствами при нанесении слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.

Для достижения цели синтезированы новые вещества — натриевые соли диалкилполиоксиэтиленгликолевых эфиров сульфоянтарной кислоты формулы i, которые получают оксиэтилированием высших жирных спиртов 4 — 10 моль окиси этилена в присутствии едкого кали, этерифицированием полученного алкилоксиэтиленгликолевого эфира малеиновым ангидридом в присутствии каталитических количеств и-толуолсульфокислоты и присоединением бисульфита натрия к диалкилмалеинатам, содержащим полиоксиэтиленовые группировки.

Полученные водные растворы натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных спиртов обладают более высокой поверхностной активностью, а также более совершенными смачивающими свойствами, особенно в присутствии цветных компонент, что позволяет снизить дозировку данных соединений в качестве смачивателей для экструзионного полива широкого ассортимента кинофотоматериалов, как черно-белых, так и цветных.

Прим ер 1. Смесь 1262 г (4,13 r моль) продукта оксиэтилирования 2-этилгексанола-1, 4 моль окиси этилена, 195 r (1,97

r моль) малеинового ангидрида и 9,5 г (0,055 г моль) и-толуолсульфокислоты нагревают постепенно: 2 ч при 110 — 150 С, 2 ч — 150 †1 C и 16 ч при 160 †1 С, отгоняя реактивную воду через насадку

Дина-Старка. По окончании реакции (остаточное кислотное число 20 мг КОН/1г) получают 1466; 5 г ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира малеиновой кислоты; п 5 1,4641; 64" 1,037. Вычислено МКо

184,43; найдено МЯп 184,28; число омыления вычислено 162,2; найдено 160. Кинематическая вязкость при 25 С вЂ” 136 сст.

К 720 г (1,04 г моль) полученного диалкилмалеината со средним молекулярным весом 692 прибавляют постепенно 33 /ю-ный водный раствор едкого натра до рН 7,0—

8,0, затем водный раствор 124,2 r (1,195 г моль) бисульфита натрия. Кипятят реакционную массу в течение 20 ч, после чего добавляют 250 мл воды и оставляют выстаиваться при комнатной температуре на 8ч.

Фильтруют реакционную массу от выпавшего сульфата натрия и фильтрат разбавляют 510 мл воды. Получают 1806 г (98 /ю) натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в виде 44 /ю-ного водного раствора, содержащего менее 0,1 /ю бисульфата натрия с числом омыления 62,3 мг КО1-1/г.

Пример 2. В условиях примера 1 из

351,9 г 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 6 моль окиси этилена и 41,8 r малеинового ангидрида получают 388 г (98 /ю) диалкилмалеината со средним молекулярным весом 868 и числом омыления 128,2 мг

682511

КОН/г (расчетное число омыления 129,2 г), остаточное кислотное число 27,5.

Из 388 r полученного диалкилмалеината и 145,5 г раствора бисульфита натрия получают раствор натриевой соли ди-2-этилгексилгексаоксиэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты с содержанием основного вещества 33,7, числом омыления 38,9 мг КОН/г, содержание остаточного бисульфита натрия 0,39ю/ю.

Пример 3. В условиях примера 1 из

400,4 r 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 8 моль окиси этилена и 38,9 г малеинового ангидрида получают 435 r (98 /ю) диалкилмалеината со средним молекулярным весом 1044, с числом омыления 105,7 мг (расчетное число омыления 107,4 мг

КОН/г) и остаточным кислотным числом

24 мг КОН/г, из последнего обработкой

150 г водного раствора бисульфита натрия получают ди-2-этилгексилоктаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты в виде водного раствора с концентрацией основного вещества 34,5ю/ю и содержанием бисульфита натрия 0,07ю/ю (выход 98ю/ю от теоретического); число омыления 33,7 мг

КОН/r.

Пример 4. В условиях примера 1 из

435,7 г 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 10 моль окиси этилена, и 35,8 г малеинового ангидрида получают 463,8 (98 /ю) диалкилмалеината, средний молекулярный вес 1221, число омыления найденное 90 (расчетное число омыления 91,8 мг КОН/г), остаточное 24,4 мг КОН/г. Из 463,8 r полученного диалкилмалеината и 115,2 г водного раствора бисульфита натрия получают натриевую соль ди-2-этилгексилдекаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной

4о кислоты в виде 22 /ю-ного раствора с содержанием остаточного бисульфита натрия

0 Обю/ю

Прим ер 5. Из 272 г октанола-2, оксиэтилированного 4 моль окиси этилена и

41,7 г малеинового ангидрида, в условиях примера 1, получают 310 г (97,7 ) диалкилмалеината (число омыления найдено

155, расчетное 162,1, остаточное кислотное число 25,3, молекулярный вес 692). Обработкой диалкилмалеината 152,5 r раствора бисульфита получают 47 /ю-ный водный раствор ди-1-метилгептилтетраоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты с выходом 99,5 /ю (число омыления 66,8 мг

КОН/r, содержание бисульфита натрия

0,4 / ) ..

Пример 6. Из 295,4 r н-октилового спирта, оксиэтилированного 4 моль окиси этилена и 45,2 r малеинового ангидрида в

60 условиях примера 1 получают 328 r (95,7 /ю) диалкилмалеината (средний молекулярный вес 692, число омыления найдено 155, вычисленное 162 мг КОН/r, остаточное кислотное число 18,9 мг КОН/r). Из диалкил65 малеината и 140 г раствора бисульфита 682511

- 5,. Т аб л и ц а 1

Краевые углы смачивания в при- .сутствии цветных.компонент

Статическое поверхностное натяжение, дин/см

ККАД м/л 10а

Соединение

" по" способу примера

6у,-ный раствор желатины

1 .10 — 3 М/л водный

С=1. 10 3

М1 л вниз вверх . .

23

26 стекание

45;8

Полное ра

1,0

42

34

0,5

0,5

53

48

34

5

23

20

I — Нижний слой, 5у,-ный раствор желатины+цветные компоненты (голубая, пурпурная)+испытуемое вещество в концентрации 4.10 а М/л.

П вЂ” Верхний слой, 3%-ный раствор желатины -цветные компоненты (пурпурная+-+желтая)+испытуемое вещество в концентрации 1 10 а М/л.

ККАД вЂ” критическая концентрация антикометного действия.

Примечание:

Таблица 2

Фотосвойства

Время термостатного кранения, ч

Соединение по способу

Дмакс

Прототип

13

13

l3

1,8. 1,8

1,85.1,8

48

1,1

1,1

1,1 . 1,1

По примеру 1

24

48

l,2

1,2

1,2

13

11

11

1,8

1,8

1,8

1,8

Таб лица 3

Фотосвойства

Слои

Соединение по способу

До

Красночувствительный

Зеленочувствительныи

Синечувствительный

0,11

2,3

Прототип

2,6

0,06

2,2

0,10

0,09

Красночувствнтельный

Зеленочувствительный

Синечувствительный

2,4

По примеру 1

0,10

2,6

0,10

2,8

Пример 7. В фотографическую эмульсию Унибром-Н, имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 6,5—

7,0; рВг 2,2 — 2,5; вязкость 6 сп; содержа5 ние металлического серебра 16 г/кг; р 3, вводят обычные добавки (дубйтель, пластификатор и т. д.).

Эмульсию делят на две части. натрия получают ди-и-октилтетраэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты (число омыления 53,4 мг КОН/г, средний молекулярный вес 796, содержание основного вещества 38% ) .

Сравнительные данные- смачивающих и адсорбционных свойств полученных и известных соединений приведены в табл. l. По прототипу

2

"21

25 18

Полное растекание

Полное растекание

19

62

14

Дийамическое поверх.ностное натяжен ие див/сМ при .С -1: 10-3

72,8

49,2

45,8

36

32

34

34

0,5

0,5

1,0

1,0

682511

СНа- С00(СН,СН,0) па

I ся-соо(сн,сн,о)„в

80350

Составитель Т. Попова

Корректор E. Осипова

Редактор Л, Герасимова

Тепрел Н. Строганова

Заказ 2501/2 Изд. № 59! Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делвм изобретений и открытий

П3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В одйу часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 15 мл 0,1 М раствора известного смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилОвого эфира сульфоянтарной кислоты.

Эмульсию поливают на подложку, после чего на нее наносят защитный желатиновый слой, в.который вводят композицию из трех смачивателей: дннатриевая соль диэтилового эфира (N-y - децилоксипропил - N - P-карбокси+ сульфопропионил) -аспарагиновой кислоты — 5 мл 0,1М раствора; техническая смесь натриевых солей моно-, ди- и трибутилнафталин-1-сульфокислот 2 мл 0,1 М раствора; водный раствор смеси монодиэтаноламида и монодиэтаноламинового эфира 2-этилгексенилянтар ной кислоты, частично нейтрализованных едким кали 8 мм О,IN раствора.

Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 1 мл

0,1 М раствора на 1 кг. Поливают на подложку, после чего на нее наносят защитный желатиновый слой, в который также вводят соединение по примеру 1 в количестве 4 мл 0 1 М раствора.

Фотографические свойства фотобумаги

Унибром-Н приведены в табл. 2.

Пример 8. В фотографическую эмульсию Фотоцвет-2 вводят обычные добавки (дубитель, пластификатор и т. д,), затем соединение по примеру 1. Последнее используют в виде 0,1 М раствора в следующих количествах: красночувствительный слой 10 мл/кг эмульсии; зеленочувствительный слой 15 мл/кг эмульсии; синечувствительный слой 20 мл/кг эмульсии.

Фотографические свойства фотобумаги

Фотоцвет-2 приведены в табл. 3.

Из табл. 2 и 3 видно, что использование

10 соединения по примеру 1 не оказывает отрицательного влияния на фотографические свойства.

Формула изобретения

15 Натриевые соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных алифатических спиртов общей формулы где R — остаток первичного или вторич25 ного прямолинейного или разветвленного спирта, содержащего Са, а л имеет значение от 4 до 10, как смачнвающие вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмуль30 сионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

35 № 128826, кл. С I ID 11/00, 1959.