Способ получения термореактивных олигомеров

 

ОПИС Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

682534

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3 а явлено 03.01.77 (21) 2436854/23-05 (51) Ч. Кл." С 08 G 61/02 с пппсоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет (23) Приоритет— ло делам изобретений и открытий (531 УДК 678.62.02 (088.8) (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень ¹ 32 (45) Дата опубликования описания 26.09.79 (72) Автор ы изобр етен ия

Ю. В. Щетинин, П. В. Новосельцев и В. А. Засова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ

ОЛИГОМЕРОВ

Изобретение относится к производству термореактивных олигомеров на основе ароматических углеводородов и формальдегида и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения термореактивных олигомеров поликонденсацией ароматических углеводородов и формальдегида при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора 10 и органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь (C> — С, хлорированных углеводородов, циклических и ациклических эфиров, полициклических, ароматических углеводородов или бензола) с отгонкой этой смеси по ходу процесса (1).

Однако полимеры, изготовленные путем отверждения полученных по известному способу олигомеров, имеют сравнительно низкую термостойкость. 20

Цель изобретения — повышение термостойкости вулканизагов на основе полученных олигомеров.

Это достигается применением в качестве органического растворителя С4 — С„-алифа- 25 тических спиртов.

Пример 1. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состоящую из 50 г и-бутилового спирта и

5 г серной кислоты. Реакционную смесь на- зо гревают 4 час при 100 С, непрерывно отбирая воду с и-бутпловым спиртом и возвращая спирт обратно в реакцшо, Продукты реакции охлаждают и отделяют декантацией катализаторный слой, содержащий кислоту и воду, который может быть использован в следующем опыте. Углеводородный слой промывают слабым содовым раствором для полного удаления остатков катализатора и нагревают при 140 — 160 С и остаточном давлении 15 — 20 льн рт. ст. для отгонкп непрореагировавшего ксилола и н-бутилового спирта. Получают 145 г олпгомера.

Пример 2. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состоящую пз 100 г и-октилового спирта и

5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110 С, непрерывно отгоняя воду со спиртом и возвращая спирт в реакционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отделяют углеводородный слой, который промывают и нагревают прп 160—

180 С и остаточном давлении 15 — 20 ял рт. ст. для удаления ксилола и спирта. Получают 150 г олигомера.

Пример 3. К 200 г технического ксилола и 170 г параформа приливают смесь из 100 г н-бут4ьлового спирта и 5 г серной кислоты. Смесь нагревают 4 час при азео682534 . тронной отгонке воды и возвращении спирта. После окончания синтеза продукт реакции охлаждают и обрабатывают аналогично примерам 1 и 2. Получают 210 г олигомера.

Пример 4. К128г нафталина и 30г параформа приливают смесь, состоящую из

50 г и-бутилового спирта и 6,5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 1,20 С, отгоняя воду и возвращая спирт. 10

После охлаждения продукты реакции растворяют в избытке ксилола и промывают до полного удаления кислоты, затем нагревают при 180 — 200 С и 15 — 20 .itм рт. ст. для удаления непрореагирова вшего нафталина 15 и ксилола. Получают 90 г продукта, Пример 5. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа добавляют смесь, состоящую из 100 г н-децилового спирта и

Для получения вулканизатов полученные по примерам 1 — 5 олигомеры выдерживают при 180+5 С в течение 1 час в присутствии 2,5 — 5о/о катализатора, например хлорного железа.

Свойства полученных вулканизатов приведены в таблице.

Предлагаемый способ

Примеры

Известный способ

Характеристика вулканизатов

3 4 5 !

Температ ра первого экзотермпческого пика. С

306

400

420 400

360 410

Температура 50Р/р-ной потери массы, С

530 520

520 500

440

570

Карбоги зироваппый остаток при 800 С îр

325

45,5

46,7 46,1

44,2

48,7

20 углеводородов с формальдегидом при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического раст)верителя, образующего с водой азеотропную смесь, с отгонкой этой смеси

25 по ходу процесса, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости вулканизатов на основе получаемых олигомеров, в качестве органического растворителя применяют С4 — С)в-алифатические

30 спирты.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

Формула изобретения

Способ получения термореактивных оли- 35 1. Патент США,)чр 3000859, кл. 260-67, гомеров поликонденсацией ароматических опубл, 1961.

Составитель А. Горячев

Техред Н. Строганова

Редактор А, Бер

Корректор И, Симкина

Заказ 762, 973 Изд. п)в 489 Тираж 591 Подписное

Hl lO с<Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип Харьк фнл. ппед «Патент» Из таблицы видно, что по температуре первого экзотермического пика, 50о/о-ой потери массы и карбонизированному остатку вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезированных по предлагаемому способу, значительно превосходят вулканизаты, полученные на основе олигомеров, синтезированных по известному способу.

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет значительно повысить термостойкость вулканизатов на основе полученных олигомеров.

5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110 С, непрерывно отгоняя воду со спиртом и воз вращая спирт в реакционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отделяют декантацией углеводородный слой, который промывают дополного удаления серной кислоты и нагревают при 160 †1 С и остаточном давлении

10 — 15 мм рт. ст. для отгонки непрореагирова вшего ксилола и спирта. Получают 160 г олигомера.