Способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот

 

О П И С -"А - Н=И Е

Союз Советских

Социалистических республик ()684032

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01,12.77 (2l) 2547588/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05.09.79. Бюллетень М ЗЗ

Дата опубликования описания 07.09.79 (51)М. Кл.

С 07 С 69/22

С 07 С 67/08//

С 14 С 9/02

Гющерственньй квивпт

СССР ю джемм н306РО4ннй в еткрктнй (53) УДК547.29 26,07 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

А. С. Дроздов, 3. В. Диденко, В. А. Платонова, В. И. Заяц, А. И. Лебединский, Ю. В. Юрасов и А. А. Бордюг (7 f ) Заявитель Волгодонской филиал Всесоюзно наУчно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных вешеств (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к производству эфиров синтетических жирных кислот, конкретно к новому способу получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, которые могут быть исполь-, 5 зованы в качестве жируюшей основы в ко» жевенной промышленности (11.

Наиболее близким по технической сушности и достигаемым результатам является способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, заключаюшийся в этерификации синтетических жирных кислот фракции С 0-С в метанолом в присутствии серной кйслоты с последуюшей нейтрализацией 5-10%-пой шелочью и рафинированием целевого продукта f2).

Сложные эфиры имеют кислотное число до 5 мг КОН/r и цветность по йодной шкале ) 500.

Недостатком способа является низкое качество целевого продукта, что ограничивает область применения вышеуказанных эфиров в качестве жирующей основы, Белью изобретения является улучшение качества целевого продукта и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, заключаюшимся в этерификации синтетических жирных кислот фракции Ств-С2 с кислотным числом 120180 мг КОН/г метанолом в присутствии серной кислоты с последуюшей нейтрализацией 5-10%-ной шелочью и рафинированием целевого продукта. Рафинированный целевой продукт подвергают жидкофазному окислению кислородом воздуха при температуре 1 10-140 С в пр ису тств и и соедно пений металлов переменной валентности, обычно окиси марганца и/или хрома, ванадия, перманганата калия или металли-, ческого мыла, содержашего марганец, кобальт и натрий" в количестве О,ОЭ0,08 sec.%, но отношению к рафинированному целевому продукту, с последуюшим шламоотделением.

Сложные эфиры имеют кислотное число до 20-50 мг KOH/г и цветность по йодной шкале 40-160.

Отличительными признаками предлагаемого, способа являются использование в качестве синтетических жирных кислот их фракции С40-Сд,; с кислотным числом 1 20-;

180 мг КОН/г, жидкофазное окисление рафинированного целевого продукта кислородом воздуха при темн 110-140 С 10 в присутствии соединений металлов переменнон валентности и шламоотделение,что позволяет улучшить качество целевого продукта и расширить сырьевую базу.

При рафинировании целевого продукта 15 выделяют мыла, которые доомыляют щелочью, и после отгонки метанола подвергают термообработке. Кислоты, выделенные после разложения серной кислотой мыл, с улучшенными физико-химическими показа- 20 телями вновь используются в качестве сырья цля получения. жирующей основы.

В процессе окисления метиловых эфиров улучшается качество целевого продукта: снижается содержание неомыляемых веществ до 6,5-9,1 вес.%, углеводородов до 3,0-5,1 вес.%, значение йодного числа до 10-15 г 3> /100 r, значительно улучшается цвет жирующей основы, что имеет немаловажное значение при обработке оп З ределенных видов кож.

Сравнительные данные, указывающие на улучшение качества жирующей основы после окисления метиловых эфиров, приведены в таблице.

Таким образом, в результате окисления примесей эфиров неомыляемых веществ, углеводородов и т.д. - имеется возможность использовать значительное коли40 чество исходных высокомолекулярных кислот с повышенным содержанием примесей без снижения качества жирующей основы.

Температура каплепадения составляет 34 t.

Пример 1. 200 кг синтетических

45 жирных кислот фракции С1В С 20 с кислот ным числом 167 мг KOH/г этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтрализуют 5-10%-ным

КаОп избыток кислот и проводят рафини50 рование мыла. Получают 40 кг мыл и

190 кг рафинированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 29,8 r 3> /100 г, содержание неомы55 ляемых веществ 15,2 вес. углеводоро дов 8,8 вес.%, цветность по йодной шкале ) 500. Зфиры подвергают окислению йри температуре 140 С, в присутствии перО

32

4 манганата калия в количестве 0,03 вес.% в расчете на марганец в течение 6 ч. Получают 185 кг метиловых эфиров.

Пример 2. Жирные кислоты этерифипируют и рафинируют, как в примере

1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 25,5 r 5> /100 г, содержание неомыляемых веществ 12,8 вес.%, углеводородов 7,6 вес.%, цветность по йодной шкале ) 500,подвергают окислению при температуре 120 С в присутствии техничесо кой двуокиси марганца в количестве 0,05 вес.% в расчете на марганец в течение

6 ч. K окисленным метиловым эфирам добавляют 20 кг воды, тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 80

90 С. После 1-2 ч отстоя удаляют 22 кг о шлама. Получают 183 кг метиловых эфиров е

Пример 3. 190 кг рафинированных метиловых эфиров (пример 1) подвергают окислению при 140 С в присутствии марганцево-натриевых мыл синтетических жирных кислот в количестве. 0,07 вес.%, в расчете на марганец и 0,03 вес,% в расчете на натрий в течение 6 ч. Получают .185 кг метиловых эфиров.

Пример 4. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3

Пример 5. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере

1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3> /100 r, содержанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%, углеводородов 5,7 вес.%, цветностью по йодной шкале ) 500, подвергают окислению при 140 С в присутствии окиси ванадия в количестве 0,03% в расчете на ванадий в течение 8 ч. Получают185кг метиловых эфиров.

Пример 6. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1.

190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3 /100 г, со держанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%> глеводородов 5,7 вес.%, цветиостью по одной шкале Ъ 500 подвергают окислеO ию при 140 С в присутствии кобальто6840

Кислотное число, мг КОН/г < 5

24 20 27 21 25

30 3 35

Йо днов число, г 5 /100 г (35

Неомыля11,5 13,0 13,8 12,8 14,3 13,2 14,0 15,3 емые вещества, вес.%

6,8 6,8 7,8 8,3 (18

91 77 93 65

Углеводороды, вес.% С12

5,1 4,2 4,7 3,2 3,0 3,2 4,2 4,9

80 40 120 160 160 160 100 100

Цве1ность 500

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, уп. Проектная, 4

5 вых мыл кислот в количестве 0,08% в течение 5 ч. Получают 1 85 кг метиловых эфиров.

Пример 7. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1.

190 кг рафинированных метиловых эфиров 5 с йодным числом 29,8 г 3 /100 г, содержанием неомыляемых веществ 15,2 вес. углеводородов 8,8 вес.%,цветностью по ,йодной шкале р 500 подвергают окислению при температуре 1406С в присутствии марганец-кобальт-натриевых мыл кислот в количестве 0,05, 0,02 и 0,01% со ответственно в расчете на металл в течение:

5 ч. Получают 185 кг метиповых эфиров.

Пример 8. 200 кг высокомолекулярных жирных кислот фракции С<э-Ся

Формула изобретения

1. Способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот этерификацней синтетических жнрных кислот метанолом в присутствии серной кислоты с последующей нейтрализацней щелочью и рафинированием целевого продукта, о т л я ч а ю ш и и с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве синтетических жирных кислот используют нх фракцию С -С с кислотным чнслом 120-180 мг КОН/г и рафинированный целевой продукт подвергают жидкофазному окислению кислородом воздула при температуре 110-140 С в приO

UHHHfIH Заказ 5221/15

32

6 ! с кислотным числом 128 мг КОН/r этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтралызуют 5%-дым

NaOH и проводят рафинирование мыла. Получают. 45 кг мыла и 185 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом

34,3 г 3< /100 г, содержаннем неомыляемых веществ 16,5 вес.%, углеводородов

10,0 вес.%, цветностью по йодной шкале > 500. Эфиры подвергают окислению при 140 С в присутствии технических окислов марганца в количестве 0,07% в расчете на марганец.в течение 10 ч. К окисленным эфирам добавляют 20 кг воды и проводят отделение шлама, как в примере

2. Получают 178 кг метровых эфиров., сутствии соединений металлов переменной валентности с последующим шламоотделением.

2. Способ по и. 1, о т л и ч à io ш к и с я тем,- что в качестве соединений металлов переменнбй валентностк используют окись марганца н/илк хрома, ванадия, перманганата калии или метаплнческое мыло, содержащее марганец, кобальт н натрий в количестве 0,03

0,08 вес.% по отношению к рафинированному целевому продукту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Левенко П. И. Жирование исвойства кож. М., Легкая индустрия, 1970, с. 97.

2. Локтев С. М. и äð. Высшие жирные спирты. М., "Хнмия, 1970, с. 94.

Тираж 5 i 3 Подписное