(4а , 4в ) или (4а , 4в )7,7,10а-триметилпергидронафто(2,1- с)-пираны, обладающие амбровым запахом

 

(72) Авторы изобретения

П. Ф, Влад, Н. ll» Унгур и М. Н. Колца

Ордена Трудового Красного 3

Заявитель

АН Молдавской

/ менизнетиФ6- -л имни э

41( (H4) (4aR, 418 ) ИЛИ (4aR, 4$R)-7,7,10a-ТРИ(ИЕ7 ) HIIPOHAgita

- t2,1-с1-ПИРАНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АМБРОВЫМ ЗАП ЬМ /..ф/

О в

I ) Яа) или (16) сс

Изобретение относится к новым соединениям «сте еоизомерным производным пергидро 4. l-с -пирана, которые обладают амбровым запахом и могут быть использованы в парфюмерной промышленно ти.

Известны (4аЗ, 465 )- и (4aS, 4bRf «7,7,10агриметилпергидронафто f2 1- с параны с запахом амбры, которые находят. применение в качестве душистых вешесав 1 ).

Целью изобретении является получение стерео изомеров пергидронафто- f2,1-с -пирана с более интенсивным амбровым зала хом и другой его нотой.

<5

Предлагаютси соединения, обладаюшие амбровым запахом - {4aR, 4ЬЗ )- или (4ai2, 4b R)-7, 7, 10а-триметя пергидронафто-(2, 1с) пираны формулы

2 которые получают дегидратацией соответствуюших гликолей при нагревании с птолуолсульфокислотой в толуоле.

Выход окисей формул (la) и (16) соответственно 85,4 и 96,0%.

Пример 1. Получение(4ай,4ЬЬ )-7,7, 10агриметилпергидронафто-(2, 1-с1

-пирвна формулы (la).

Раствор 200.мг (18, 2К)-5,5,8атриметил 1-(2-оксиэтил) -2эксиметилпергипронафталена, т.пл. 151«152,5ОС, (с 1 - 38,2 (с 2,4; QHCf ), в 10мл сухого толуола, к которому добавляют несколько кристалликов и толуолсульфокислоты, кипятят в приборе Дина-Старка в течение 4 ч контроль реакции по тонкослойной хроматографии (ТСХ ) на силикагелв, Затем толуол отгоняют в вакууме, создаваемом с помошью водоструйного насоса, остаток (198 мг) растворяют в небольшом количестве легкого петролейного эфира и хроматографируют на колонке с 4 г силикагеля марки Л (100«160 мк). 10%-дым бензолом в петролейном эфире элюируют

33

Найдено, %: С 81,45; Н 11,67, Мол. вес 236 (масс-сцектрометрия).

С Н 0.

Вычислено, %: С 81,29; Н 11,93.

Мол. вес. 236,4.

ИК-спектр (пленка}, см : 1108, 1140 (тетрагидропирановое кольцо }, Р-спектр (прибор Ve ian фЬ 100, дейтерохлороформ, внутренний стандарттетраметилсилан, д м.д.): синглеты по

3 Н при 0,85; 0,90 и 1,07 (метильные группы при С> и Сщ ), широкий мультиплет с центром прйd,63 (4H; две мети-4 леновые группы, связанные окисиым кислородом ).

В масс-спектре окиси имеются пики ионов с и /е 236, 221, 205, 192,180, 177, 151, 123 и 97 (100%), подтверж дающие ее строение.

Полученные (4aR, 4bS)- или (4aR, 4Qg)-7,7, 10а-триметилпергипроиафто-..

-P,1-с1пираны формулы (1a) или (1б) с амбропым запахом расширяют aecoprs мент душистых веществ длн парфюмерной промышленности и отличаются от известж х веществ этого типа (1» нотой и ех,тенсивностью запаха. Эти соединения по лучили 4,5 и 4,4баллов по пятибалльной стеме на дегустационном совете ВНИИСНДВ;

3 6840

158,8 мг (выход 85,4%) (4aR, 4ЬВ )-7,7, 10атриметилпергидронафто-(2, 1-с1-пирана формулы (la} с сильным амбровым запахом, чистого по данным ТСХ на силикагеле (растворитель» »5% этилацетата в бензоле, И 0,56), т.пл. 51,5W2 С (из этанола);)а1) + 2,5 (с 2у CHCP ).

Найдено, %: С 81,51; Н 11,93; Мол. вес.- 236 (масс-спектрометрия).

С„Н 0.1О

Вычислено, %; С 81,29; Н 11,93, Non. вес 246,4.

ИК-спектр (в CC6< ), см 1: 1075, 1100 и 1127 (тетрагидропирановое коль- . ио }.

t5

ЯМР-спектр (прибор ТФл 1 ац XI -100 цейтерохлороформ, внутренний стандарт-тетраметилсилан,,о" м.д. ): сингле ж при 0,84 (ЗН) и 0,86 (6Н) (метильные группы при Cv и С ), однопротонный 20 триплет с центром при 2,90 (3 10 Гц), жультиплеты с центрами при 3,32 ЙН) и 3,90 . (2Н ) {протоны двух метиленовых групп, связанных окисным кислорщом) «

В масс спектре окиси формулы . имеются цики ионов с тз/е 236 (100%}, 221, 180, 177, 151, 123 и 97, под тверждаюшие ее строение.

Пример 2. Получение (4aR,4hR}"

«7,7,10а триметилпергидронафто P,1-с)

-пирана формулы (16).

К раствору 51,5 мг (1R, 2B),5-8атриметнл1 (2-оксиэтил) 2-оксиметилзз пергидронафталена в 2 мл сухого толуола, приготовленного в колбе Вюрца, добавляют 1 мл птолуолсульфокислоты и затем при обычном давлении отгоняют толуол в течение 10 мнн. Остаток растворяют в небольшом количестве петролейного эфира н наносят на хроматографическую колонку с 4 г окиси алюминия (стецень активности 3,5). Далее петролейным эфцром вымывают 46,3 Mr (выход 96%) (4аЦ, 4

4Ь К)-7,7., 10а-тримет япергидронафто,1-е)пирана формулы (16), т.an. 3536еС (йз метанола), f ) + 21,4® (с

З,6 CHCa ).

Формула изобретения (4aR, 4)ЬЪ )- или (4aR, 4/R)-7,7,10аТриметилпергидронафтор, 1-с1 -пнраны формулы

gg} или (Ia}

«« обладающие амбровым запахом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

hh 530882, кл, С 07 3 311/92, 02.06.7 5.

Составитель И. еНКо

Редактор 3. Бородкина Техред Э. Чужик Корректор:C. Шекмар

Заказ 5221/15 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4