3-метил-1-фенил(или 1-метил-фенил) -4-гексенолы и их ацетаты в качестве душистых веществ

 

т :- - - !з;т л йАТВ! Г; ;: .; ч!т

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 04.10.77 (2! ) 2530517/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приорнтет(51)lVL. Кл.

С 07 С 33/06

С 07 С 69/45

С 11 В 11/00

Гасударственный нвиатвт

СССР вв делан нзвбрвтвннй к атнритнй

Опубликовано 15.09.79. Бюллетень М34

Дата опубликования описания 25.09.79 (53) УД К 547.568.1. .07 (088.8) Х. А. Ранг, В. О. Чернышев, А. Ю. Эрм, Т. И. Пехк н К. В. Лээтс (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии

АН Эстонской ССР (7! ) Заявитель (54) З-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛ.(ИЛИ 1- МЕТИЛФЕНИЛ) -4- ГЕКСЕНОЛЫ

И ИХ АЦЕТАТЫ В КАЧЕСТВЕ ДИЯИСТЫХ ВЕЩЕСТВ

Изобретение относится к новым душистым веществам общей формулы

М- СИ,— СН- 0К-6Н. 6Н1

1 I

0М бЕ, 1 где 1т — водород или -С(О)СНЗ, R — водород или метил.

Предлагаемые душистые вещества могут найти применение при составлении композиций парфюмерно-косметических изделий и отдушек товаров бытовой химии.

Известны душистые вещества общей формулы П R — + (Н-2} в

/ ftf

ОЕ н где R" — водород или вторичный алкин; Я "— водород или алканоил;

26

n — целое число 1 — 3 (1).

Известны также 5-метил-1-фенил-4-гексен-1-ол и его ацетат с гераниево-фруктовым запахом (2).

Целью изобретения является расширение ассортимента душистых веществ.

Поставленная цель достигается новыми душистыми веществами общей формулы

R СН- СНт-СН- СНбН. - 11 т t

ОК Сяз где R — водород или -С(0)СНз, R — водород или метил.

Способ получения соединений формулы 1 основан на известном присоединении 2-хлор-3-пентена к фенилзтилену s присутствии катализаторов с последующим омылением или ацетнлированием получаемых галоидных моноаддуктов известными нриемамн. Выходы целевых продуктов от исходного фенилэтнлена: спирта 70,9%, зтаноата 52,6%.

Пример 1. Из 81,1 г 2-хлор-З-пентена,80,5 г фенилзтена, 161,4 г дихлорэтана и 103 9 г гексана при проведении реакции в присутствии 1,5 г четыреххлористого олова при 0-10 С получают

139,8г 1-хлор-З-метил-1-фенил-4-гексена, т.кип. 1203-Метил- 1- фенил (или 1-метилфенил) -4-гексенолы и их ацетаты общей формулы

СН-СН -СН-СН=СН-СН

1 оа сн

Подписное цНИИПИ Заказ 5403/27 Тираж 513

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

М

3 685658 4

Ф

122 С (3 мм рт. ст.), de 0,9919,.тЯ 1,5171, Запах легкий черемухо-фруктовый. содержание хлора 15,85%. После омыления ло- Описанный способ применим и для получения следнего 6%-ным водным раствором бикарбона- 3-метил-1-(4 -метилфенил)-4-гексен-1-ола с та натрия при 100 С .получают 105,2 г 3-метил- т. кип. 137 — 139 С (3 мм рт. ст.), d = 0,9499, -1-фенил-4-гексен-1-ола (выход 70,4%, считая íà g n> = 1,5191. Выход целевого продукта составляфенилэтен), т.кип. 113 С (33 мм рт. ст.), d ет 55%. Запах черемухо-фруктовый.

0,9546, п> 1,5155. Чистота по ГЖХ 99,2%. Пример 4. 120 г 1-хлор-3-метил-1-(3 -меСпектр ПМР (с, м. д. относительно ТМС): 1,00 g тилфенил)-4-гексенов обрабатывают 100 г аце-(СНэ — С); 1,3 — 1,6 М (СН ); 1,74 g (СНЗ вЂ” C=); тона калия в 900 мл диметилформамида при

2,2 — 2,6 М (СН вЂ” С); 2,80 е (ОН); 4,62 К (СН вЂ” 10 65 С 48 4. Отгоняют диметилформамид, а оста— О); 5,35 — 5,7 М (— СН=СН вЂ” ); 7,32 с (С Н5). ток разбавляют горячей -водой. Органический

Запах зелени с жирным оттенком. слой промывают горячей водой и сушат безводПример 2. 139,8 r 1-хлор-3-метил-1-фенил- ным поташом. Вакуумной перегонкой получают

-4-гексена обрабатывают 120 г ацетата калия в 85 г 1-(3 -метилфенил)-3-метил-4-гексенил-11000 мл диметилформамида в течение 60 ч при 5 -ацетата. Выход 34,9% от метилфенилэтана.

6S С. Затем диметилформамид отгоняют и раз- Т. кип. 143 — 144 С (3 мм рт. ст.), d o = 0,9781, 4 бавляют горячей водой.. Органический слой про- n o = 1,4980. Спектр ПМР (6. м. д.) относительмывают водой и сушат поташом, Вакуумной пе- но ТМС : 1 72 д (СНэ — C=), 1,10 к (СНЗ вЂ” С),, регонкой получают 79,6 г 1-фенил-3-метил-4- 5,35 — 5,7 и (— СН=СН--), 1,5 — 1,9 м (СН ),2,00с

-гексенил-1-ацетат (выход 52,6%, считая на фе- о (СНэ — С=О), 5,8 — 6,0 м (— СН вЂ” О), 7,17 с (С Н,), нилэтен), т. кип. 131 — 133 С (3 мм рт. ст.), 2,37 с (СНэ — С Н,}. сф 0,9837, п 1,4990. Чистота о ГЖХ 97%. Запах травянистый.

Спектр EIMP (5.м.д. относительно ТМС): 1,72Я Описанный способ применим и для получения (СНэ — С=); 1,03 К (СНэ — С); 5,35 — 5,7 М (— СН» 1- (4 -метилфенил) -3-метил-4-гексенил- l-ацетата.

=СН вЂ” ); 1,5 — 1,9 М (— СНэ); 2ЯО С (СНэ — C=O) Т. кип. 150 — 151 С (3 мм рт. ст.), d = 0,9850, 5,6 — 6,05 М (— СН вЂ” О); 7,45 С (С Н ). п = 1,5050. Запах очень близок к запаху 1- (3 Запах стиралилацетатный с посторонним от- -метилфенил) -3-метил-4-гексенил-1-ацетата (тратенком. вянистый) .

Пример 3. Из 81,6 г 2-хлор-3-пентена и

91,4 г 3-метнлфенилэтена при проведении реакзо ции в присутствии 1,6 r четыреххлористого оло- Формула изобретения ва в растворе 173,1 г дихлорэтана и 104 г гексана при 0 — 10 С в течение 50 мин после отмывки катализатора водой и отгонки смеси растворителей и исходных веществ получают

173,0 r продукта реакции с содержанием хлора

13,1%. Вакуумной перегонкой выделяют 119,3 r моноадпукта — 1-хлор-3-метил-1- (3 -метилфе/

1 нил) -4-гексена с т,кий. 138-139 С (3 мм рт.ст.) 1, Р 4О д 0,9814, п, 1,5175. После омыления 85,0 r хлорпроизводного в присутствии S%-ного

NaHC03 при 96 — 100 С в течение 100 ч и вакуумной перегонки получают 64,2 г 3-метил-1- где R — водород или — C(O)CH3, -(31-метилфенил)-4-гексен-1-ола. Выход S7,1%, R — водород или метил, 45 считая на мет: лфенилэтен, т. кип. 124 — 126 С в качестве душистых веществ. (3 мм рт. ст.), d4 = 0,9400, в о = 1,5101.

Спектр ПМР (6-. м. д.) относительно ТМС: 0,98 g Источники информации, принятые во внима(СНэ — С), 1,3 — 1,6 м (— СНэ — ), 1,71 g (СНэ — С ), ние при экспертизе

2,37 м (СНэ — С Н ) 2,2 — 2,6 м (СН вЂ” С), 2,93 с 1. Масложировая промышленность, — 1971, (ОН), 4,63 к (СН вЂ” О), S,35 — 5,7 м (— СН=СН вЂ” }, И 8, 27 — 31, 1972, У 2, 34 — 37.

7,22д (C H,). 2. ЖОХ, 1972, 8, 1384 — 1387.