Л. П. Батаева, И.М. Белгородский, М. И. Бессонова, И. В. Гармонов, А. В.Гагин. Т.И.Голованова, В. H.Ãîëóáõîâ, Ф.А.Галил-оглы, Э. Я. Девирц, Н. В. Лунева, М.A.Çàêèðîâà, А. Я. Карасева, И.А. Клочкова, Н. Ф. Ковалев, А.С. Лыкин, Л. B. Масагутова, Л. Е. Полуэктова, Б. И. Пантух, Л.М. Поспелова, Н.Г. Павлов, В. В. Сазыкин, E.Ì. Сире, В. H. Соколов, В. П. Смирнов, В. A. Сапронов, Б. Н. Ттолченко и А. С. Эстрин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИ ЙЕРОВ

СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

Изобретение относится к технологии получения модифицированных полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Известен способ получения модифи-:цированных полимеров сопряженных диенов обработкой полимера малиеновым ангидридом в количестве 1,0-2,5 вес.% в расчете на полимер. Реакция модификации осуществляется в смесителе-сушилке при о

150-250оС одновременно с -сушкой полымера (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения модифицирован.= ных полимеров сопряженных диенов согласно патенту (2), заключающемуся в обработке исходных полимеров малеиновой кислотой при 150 250 С в процессе сушки полимера., Указанные способы обладают следующтьми недостатками:

1. В качестве модифицирующих агентов применяются леглетучие и токсичные вещества, загрязняющие воздушный бассейн и товарный продукт.

2. Для процесса модификации приме няются водорастворимые вещества, что исключает возможность их введения в полимериэат для более равномерного раопределения в полтвеере после дезактивации катализатора и стабилизации поляме ра перед стапией водной дегазации.

3. Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота плохо соместимы с полимером, что приводит к понижению эффективности процесса модификации.

4. Применение укаэанных модифицирующих агентов дает малое увеличение когезионной прочности резиновой смеси на основе полимеров диенов.

Целью изобретения является умень шение токсичности процесса и снижение потерь реагента модификатора, а также повышение когеэионной прочности резиново вой смеси и улучшение адгеэии вулка3 68М1 низатов на основе модифицированных полнмеров.

Эта цель достигается применением вместо малеиновой кислоты другого кар боксилсодержащего непредедьного соединения « 0,24 вес.% /в расчете на исходный полимер/ по крайней мере одной .малеаминовой кислоты общей формулы

НООС-СН СН-С/0/М НВ, где R-Ñ Н, Q Нв СеН17 ° С о НД - i9

В качестве малеаминовой кислоты используются, например, фенилмалеаминовая, Я -мета-толилмалеаминовая, децилмалеаминовая, октилмалеаминовая кислоты. Использование вышеуказанных кислот повышает их предельнО допустимые концентрации в рабочей зоне (ПДК, ) вследствие низкой летучести этих кислот по сраа»ению с малеиновым ангидридом и мадеиновой кислотой. ПДКр малеинового ангидрида составляет 1 мг/м, ПОКА. малеиновой кислоты 1,6 Mr/ìa, а ПДКР укаэанных кислот 3,5-4,0 мгlм .

Модифицированные полимеры диенов, полученные по предлагаемому способу, характеризуются когезионной прочностью сырых резиновых смесей, напряжением при 400% удлинении, адгезией и другими свойствами вулканизатов на основе полу- ченных полимеров. Содержание функциональных групп в полимере определяется

Напряжение при 400% удлинении, кгс/см

Резиновые смеси

Прочность при разрыве, кгс/см

В улканйзаты

Прочность при разЯ рыве при 20 С, кгс/см

Прочность при разрыве при 100 C êãc/ñì

Относительное удлинение при 20оС, %

Теплообразование, С

Адгезионная прочность, кгс/см ного продукта. Кроме того, предлагае55 мый способ позволяет повысить когезион" ную прочность резиновых смесей на основе полимеров диенов, а также повысить теплообраэование и снизить коэффициент

Таким образом, предлагаемый способ позволяет использовать в качестве модифицирующих агентов нелетучие и нетоксичные вещества, что снижает за- . грязнение воздушного бассейна и товар1 4 после переосаждения методами ИКспек троскопии и титрова нием.

Пример 1 (контрольный). Био=1,4-палиизопрен подают в смесительсушилку, где его обрабатывают при

170 С 1 aec.% малеиновой кислоты в расчете на полимер. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера.

Пример 2. Usc-1,4-полииэопрен подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 1 вес.% в расчете на полимер фенилмадеаминовой кислоты при

250 С.

Пример 3. Usc-1,4-полиизопрен подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 4 aec.% в расчете на полимер И-метатолилмалеаминовойкислоты при

150 С.

Пример 4. Цис-1,4-подиизопрен подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 0;2 aec.% в расчете на полимер деинлмадеаминовой кислоты при 200 С!

Пример 5. Био-1,4-полибутадиен подают в смеситедь-сушилку, где его обрабатывают 2,0 вес.% в расчете на полимер октидмадеаминовой кислоты при

170 С.

Свойства полученных в примерах 1-5 полимеров приведены в таблице.

4,5 5,0 5,6 6,3 0,7

8,6 20,3 20,0 18,0 2,3

284 302 308 305 264

228 230 21 6 220 1 30 й50 620 61 8 625 575

124 101 102 102 136

8,0 12,4 13,2 16,0 14,4

89211 цессе сушки полимеров, о т л н ч а юшийся тем, что, с целью уменьше ния токсичности процесса, сникения пс терь реагента - модификатора, а также повышения когезионной прочности резинь вой смеси и улучшения адгезии вулканизатов на основе модифицированных полимеров, в качестве карбоксилсодержашего непредельного соединения применяют .о 0,2-4 весЛ (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной малеаминовой кислоты обшей формулы HOOC-СНСН-С/=О/Й НВ, где R «С Н5 С Н, С оНу С8Н17 °

Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров карбоксилсодержашим непредельным соединением при ро

150-250 С в смесителе-сушкпсе в проРедактор П. Горькова Техред О. Неце Корректор Е. Рошко

Заказ 10464/3 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,.Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

%rrrraaa ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

6 морозостойкости вулканъ-..атr;a этих цс=лимеров.

Экономический эффект от исцользо=-= вания предлагаемого способа может составить 400000 руб/год при условии выпуска 100000 т/год модифицированного полимера., поскольку введение 1 вес. Ь модифицируюшего агента - малеаминовой кислоты в расческе на 1 т полимера по цене 700 руб за тонну даст экономно, учитывая все промежуточные расходы, около 4 руб на 1 т полимера.

Формула изобретerrèÿ

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ГДР % 64142,кл.39в 5/07, опублик. 1 968.

2. Патент Франции N. 2216391, кл, С 08 d,-, опублик. 1974 (прототип).

Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Похожие патенты: