Соолигомеры винилбутилового эфира и винилглицидилового эфира этиленгликоля как реакционно-способные и отверждаемые полимерные связующие

 

(1

О П И С (А-П- :И--Ё-

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социапистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 060278 {21) 2577196/23-05 (51)М. Кл.

С 08 F 216/) 8 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 0503,80. Бюллетень ¹ 9 (53) УДК678. 744. 52-1.134.452 (088,8) Дата опубликования описания 05.03.80 (72) Авторы изобретения

Б.A. -Трофимов, Т.Т..Минакова, Т,A. Тандура, Т.В. Кульгавова, С.М. Максимов и В.И. Григоренко

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР и Карагандинский ордена Трудового

Красного Знамени завод синтетического каучука им. XXIII съезда КПСС (71) Заявители (54) СООЛИГОМЕР11 ВИНИЛБУТИЛОВОГО ЭФИРА

И ВИНИЛГЛИПИДИЛОВОГО ЭФИРА ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

КАК РЕАКIIИОННО-CIIO:ÎÁÍHÅ И ОТВЕРЖДАЕМНЕ

ПОЛИМЕРН11Е СВЯЗУЮЩИЕ

-ф — Сн, — и — + Сн, — 1н

oe,õ, оСн;Сн-,оСн Сн — Сн q „б

Изобретение относится к области синтеза реакционноспособных олигомеров, в частности к соолигомерам винилбутилового эфира и винилглицидилового эфира этиленгликоля, и может быть использовано в химической промышленности.

Известны олигомеры простой полиэфирной сTpy KTypbI, B частности IIQJIHмер винилбутилового эйира (1).

Он используется в качестве пластифицируюших добавок, присалок к моторным смазочным маслам,. гидротормозным жидкостям и др. где п = 26-52 мол.Ъ и м =- 48-74 мол.%, с молекулярной массой 600-900.

Указанные соолигомеры синтезируют 25 реакцией сополимеризации бутилвинилового эфира с винилглицидиловым эфиром этиленгликоля. Реакцию проводят при 60-80 С в течение 40-. 60 ч в прио сутствии динитрила азс>"..искзомасляной

Недостатком этого полимера является отсутствие у него реакционноспособных групп, что ограничивает область его применения.

Белью изобретения является придание полимеру простой эфирной структуры реакционноспособности и способности отверждаться.

Эти свойства определяются новой химической структурой полимеров с простой полиэфирной структурой— соолигомеров винилбутилового эфира и винилглицидилового эфира зтиленгликоля формулы кислоты (2%) в блоке при различных исходных соотношениях мономеров.

Соолигомеры представляют собой желтые вязкие смолы, растворимые в бензоле, ацетоне, метаноле, диоксане, циэтиловом эфире, не растворимые в воде, гексане. Конверсия мономеров составляет 15-58%, молекулярная

689216 ния °

7,2

О, 520-0, 480

0,325-0,675

0,260-0,740

9„5

0,43 220 600

0,25 220 800

0,15 220 900

5,4

7,1

4,8

6,3 масса 600-900, характеристическая вязкость 0,05-0,08 s зависимости от с6става. сополимеров.

Наличие факта сополимериэации подтверждено кривыми турбидиметрического титрования и ИК-спектрами. В ИК-спектрах сополимеров исчезают полосы поглощения в области 820, 965, 1200, 1320, 1625, 1645, 3080, 3110 сй характерные для винилоксигрупre . и сохраняются поло .ы, относящиеся к колебаниям эпоксидного

Фрагмента (765, 915, 1250, 3010 см ).

Состав сополимеров рассчитывали

ИК-спектральным методом по полосе

4520 см, характерной для оксиранового цикла. Содержание эпоксидного мономера в соолигомерах находится в пределах 0,48-0,75 м.д. s зависимости от начального состава

Сополимернзация бутилвинилового эФира (1) с винилгицидиловым эфиром этиленгликоля (2) .

Пример 1. В колбу помещают

2,25 г бутилвинилового эфира,1,75 ri винилглицидилового эфира этиленгликоля и 0,08 r (2%) динитрила азобисизомасляной кислоты. Смесь Нагревают при 80 С в течение 40 ч. Непрореагировавшие мономеры удаляют отгонкой в вакууме, олигомер промывают смесью диэтилового и петролейного эфиров в соотношении 2:1 и высушивают в вакууме до постоянного веса.

Получают 0,61 г соолигомера, конверсия составляет 15,3%, молекулярная масса 600, состав 1г2

0,52:0,48 мол.долей..

Пример 2, Соотношение мономеров 1:2 — 0,25-0,75 мол.долей.

Сополимеризацию проводят при 80 С в течение 40 ч, Взято в реакцию бу" тилвинилового эфира 0,74 г,винилглицидилового эфира этиленгликоля

3,26 г, 2% инициатора. Синтезированный продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 2,04 г соолиго,мера, конверсия составляет 51,0%, Синтеризированные продукты, содержащие эпоксидные группы, могут быть использованы как реакционноспособные олигомеры. Они легко вступают в разнообразные химические реакции, характерные для окснранового цикла, образуют структурированные полимеры в результате реакции отверждеВозможно применение соолигомеров в качестве компаундов, клеев, покрытий. Режим отверждения: отверждение соолигомера проводили в присутствии отвердителя — полиэтиленполиамина (10%) при 20 С в течение 7 суток, lS при 80 С вЂ” 24 ч.

Полученные соолигомеры характеризуются следующими параметрами: молекулярная масса 800,состав 1: 2

О, 325: 0,675 мол.долей.

Пример 3. Соотношение

40 1:2 — 0,10:0,90 мол.долей. Реакционйую смесь, состоящую из 0,28 г бутилвинилового эфира, 3,72 г винилглицидилового эфира этиленгликоля и 0,08 r инициатора, нагревают при

80®С в течение 40 ч. Полученный олигомер обрабатывают аналогично прим =.ру 1. Получено 2,32 r соолигомера с конверсией мономеров 58,0%, молекулярной массой 900, состав 1:2 щ = 0,26:0,74 мол.долей.

Пример 4. Соотношение 1 2—

0,50:0,50 мол.долей. В колбу помещают

1,64 г бутилвинилового эфира, 2,36 г винилглицидилового Эфира этиленгликоля и 0,08 г (2%) инициатора. Смесь нагревают при 60 С в течение 60 ч.

Обрабатывают олигомер аналогично примеру 1. Получают 1,13 r соолигомера, конверсия мономеров составляет 28,2%, молекулярная масса 700, rrr0 состав сополимера 1:2 — 0,45:

0,55 мол.долей, Как видно иэ приведенных примеров, согласно изобретению получаются реакционноспособные и отверждаемые

65 олигомеры.

689216 где п = 26-52 мол.% и м = 48-74 мол.Ъ, с молекулярной массой 600-900, как. реакционноспособные и отверждаемые полимерные связующие.

Составитель А. Горяче

Редактор Н. Белявская Техред М.Петко Ко =кто В. Синицкая

Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10264/52

Филиал НПП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Формула изобретения и винилглицидилового эфира этиленглнСоолигомеры винилбутилового эфира коля формулы

4 — сн, — сн + — + сн,— 6н — + л I

ОСц,Н оСн фиуо Сн уСн — Сн, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

М 900615, кл. 2/6/Р, опублик. 1962.