Способ получения фосгена

Авторы патента:

СЕРЖ ДУБОВЕЦКИ

ФРАНСУА МОНТАЗО

ПЕТЕР ФОРШНЕР

C01B31/28 - фосген

аатентно"-.;õн!ч;; я

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнк

Социапнстическнх

Республик

« >691071

К ПАТЕНТУ (51) М. Кл. (6I) Дополнительный к патенту (22} Заявлено0701.76 (21) 2306598/23-04

{23) Приоритет- (32)08 01 75

С 01 В 31/28 (3l) 7501201

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (38) франция

Опубликовано 0 1079. Бюллетень % 37

Дата опубликования описания 0510.79 (%) УДК 661, 992,,07 (088, 8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Серж Дубовецки, Франсуа Монтазо (Франция) Петер Форшнер (ФРГ) Иностранная фирма Сосьете Тулузэн де Продюи Шимик Толощими (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСГЕНА

Изобретение относится к способам получения фосгена.

Фосген является важным промежуточным продуктом синтеза, в частности, полиуретанов, на его основе получают иэо5 цианаты, используя соответствующие амины.

Известен способ получения фосгена путем взаимодействия хлора и окиси углерода в паровой фазе при температуре 50-400 C и давлении 1-10 ат в двух последовательных реакционных зонах при суммарном мольном соотношении окиси углерода и хлора 0,951,1:1 и подаче всего хлора и всей окиси углерода в первую реакционную зону; непрореагировавшие продукты из первой реакционной зоны направляют во вторую реакционную зону (1) . @

В качестве катализатора в обеих реакционных зонах используют уголь. Выход целевого продукта 93%.

Недостатком известного способа является сложность регулирования процесса вследствие сильной его экзотермичности. Катализатор при этом закоксовывается и быстро выходит из строя, все это усложняет процесс. Кроме того, продукты реакции сильно загрязнены хлором и приходится их дополнительно очищать.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что при получении фосгена путем взаимодействия хлора с окисью углерода в паровой фазе, при температуре 50-400 С и давлении 1-10 ат, в двух последовательных реакционных зонах, при суммарном мольном соотношении окиси углерода и хлора

0,95-1,1:1 и подаче всего хлора в первую реакционную зону, предложено в первую реакционную зону подавать также 18,2-87,7 мол.% окиси углерода, а во вторую реакционную зону вЂ” остальные 22,3-81,8 мол.% окиси углерода от исходного количества, причем в качестве катализатора в обеих реакционных зонах используют уголь.

Выходящий из второго реактора продукт реакции практически не содержит хлора, поэтому не нужна дополнительная очистка его от загрязнений.

Обычно используют промиаленный хлор. Окись углерода может содер.жать до 5 об.% двуокиси углерода.

691071 рок лужбы ата-, изатоа, ч е е

2 19,5

3 37

4 49,2

1,02 170 . 175

1,02 212 140

1,02 319 134

1, 02 394 112

1,02 400 110

1,02 422 72

>150

) 150

5 60

> 150 б 80

7 00

)150

< 10

Ф весь хлор,Однако чем выше его чистота, тем легче разделить продукты реакции.

Молярное отношение всей окиси уг.лерода к хлору равно 0,95-1,1:1, предпочтительно 1-1,1:1. В этом случае создаются наиболее благоприятные условия функционирования установок, в частности удаление избытка окиси углерода обеспечивается конденсацией фосгена.

Уголь, используемый как катализа- p тор, обычно имеет форму частиц или гранул, предпочтителен активированный уголь с удельной поверхностью

1000 м /г при размере 0,4-5 мм. Катализатор может быть разбавлен инерт- 15 ным наполнителем типа графита.

Температура внутри каталитической массы 50-400 С. В среднем температура реакционной зоны в первом реакторе 250-350 С, вб втором реакторе 50 -200 С. Одно иэ преимуществ способа заключается в том, что большой избыток хлора в первом реакторе ограничивает максимальную температуру каталитической массы. Достигается высокая производительность установок, 25 большой срок службы катализатора, ограничение побочных реакций. Выход фосгена и степень преобразования реагентов на практике являются количественными. Абсолютное давление 30 внутри реакторов 1-10 ат, предпочтительно 3-7 ат. Давление в реакторах может не быть одинаковым. Трубчатые реакторы являются предпочтительными. 35

На выходе иэ второго реактора фосген рекуперируют конденсацией газов. Когда хотят получить особенно чистый фосген, в частности с содержанием хлора менее 20 ррт, 40 эеакционнйе газы после реакторов пропускают через один или несколько очистных устройств;

Пример 1. Два последовательно установленных однотрубчатых реактора диаметром 27 мм загружают каждый до высоты 1,05 м активированным углем (углем, полученным иэ кокосового ореха, его удельная поверх2 ность 1200 м /г, гранулометрический состав 1,25-3 мм) .

3,580 кг/ч хлора и 0,744 кг/ч окиси углерода вводят в первый реактор; 0,744 кг/ч окиси углерода вводят в смесь фосгена с хлором, входящую во второй реактор. Давление равно 5 ат., охлаждение обеспечивается циркулирующей водой. На выходе из второго реактора газовая смесь поступает в устройство диаметром 80 мм, которое загружено активированным углем на высоту 1 м.

Затем смесь направляют в конденсатор с охлаждаю)цей смесью, которая позволяет рекуперировать фосген, содержащий менее 100 ррт хлора. 3а

288 ч работы опытная установка про-. изводит 1440 кг фосгена, т.е, 5 кг/ч (выход 99Ъ), максимальная температура во втором реакторе 128ОC.

II р и м е р ы 2-8. Серия опытов была выполнена в соответствии с примером 1, при том же количестве реагентов, вводимых за 1 ч. В этих условиях получают 4 кг/ч фосгена, который содержит менее 200 ррт хлора (хлор полностью преобразуется во время реакции). Максимальные температуры и сроки службы катализатора сильно изменяются в зависимости от способа, которым разделяют реагенты (см. таблицу) .

В соответствии с примерами 2-6, получают фосген, содержащий 200 ррт хлора. Пример 7 сравнительный (всю окись углерода подают в первый реактор). б91071

Формула изобретения

Составитель Н.Гоэалова

Редактор Т .Орловская Техред М . Петк î Корректор rI Задерновска я

Заказ 5817/56 Тираж 591 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва,Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4

Способ получения фосгена путем взаимодействия хлора и окиси углерода в паровой фазе при температуре

50-.400 С и давлении 1-10 ат в двух последовательных реакционных зонах, при суммарном мольном соотношении окиси углерода и хлора

0,95-1,1:1 и подаче всего хлора в первую реакционную зону в присутствии )Q угля в качестве катализатора, о т °(л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут при подаче в первую реакционную зону 18,2-87,7 мол.% окиси углерода, а во вторую реакционную зону остальные 22,3-81,8 мол.% окиси углерода от исходного количества.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Венгрии 1111, кл. С 01 в, опубл. 24.1070 (прототип) .

Похожие патенты:

Способ получения фосгена // 492071

Способ получения дихлорангидрида угольнойкислоты // 345094

Способ очистки газов от фосгена // 181621

Способ качественного определения фосгена // 122634

Способ получения фосгена // 2178387

Способ и устройство для получения фосгена из дифосгена и/или трифосгена // 2207978

Способ получения фосгена из перхлорэтилена // 2281246

Изобретение относится к химической промышленности и может использоваться в малотоннажных производствах высокомолекулярных материалов, биологически активных веществ, красителей, растворителей

Способ получения фосгена из дифосгена и/или трифосгена // 2299852

Изобретение относится к области химической технологии получения фосгена

Способ и устройство для получения фосгена // 2404920

Изобретение относится к технологии получения фосгена

Способ получения фосгена // 2042618

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению сырья в органических синтезах, например, изоцианатов и карбонатов

Способ получения фосгена // 2042619

Способ получения диарилкарбоната и переработка, по меньшей мере, одной части образованного при этом раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, в находящемся ниже по технологической цепочке электролизе хлорида щелочных металлов // 2484082

Изобретение относится к способу получения диарилкарбоната и переработке, по меньшей мере, одной части образованного при этом раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, в находящемся ниже по технологической цепочке электролизе хлорида щелочных металлов, включающему следующие стадии: a) получение фосгена взаимодействием хлора с монооксидом углерода, b) взаимодействие фосгена, образованного согласно стадии a), c, по меньшей мере, одним монофенолом в присутствии основания, при необходимости, основного катализатора до диарилкарбоната и раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, c) отделение содержащей образованный на стадии b) диарилкарбонат органической фазы и, по меньшей мере, одноразовая промывка содержащей диарилкарбонат органической фазы, d) отделение раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, оставшегося согласно стадии с), от остатков растворителя и, при необходимости, остатков катализатора путем отпаривания раствора с водяным паром и обработкой адсорбентами, e) электрохимическое окисление, по меньшей мере, одной части раствора, содержащего хлорид щелочных металлов со стадии d) с образованием хлора, щелочи и, при необходимости, водорода, где при отделении d) раствора перед обработкой адсорбентами значение рН раствора устанавливают меньше или равно 8 и f) по меньшей мере, одну часть полученного согласно стадии e) хлора возвращают на получение фосгена согласно стадии a) и/или g) по меньшей мере, одну часть полученного согласно стадии e) раствора щелочи возвращают на получение диарилкарбоната согласно стадии b)

Способ получения диарилкарбоната // 2496765

Изобретение относится к способу получения диарилкарбоната в сочетании с электролизом образующихся содержащих хлорид щелочного металла отработанных водных растворов. Способ получения диарилкарбоната и переработки, по крайней мере, одной части образующегося при этом содержащего хлорид щелочного металла раствора включает следующие стадии: а) взаимодействие фосгена, полученного при взаимодействии хлора с монооксидом углерода, с по крайней мере одним монофенолом в присутствии основания и, при необходимости, в присутствии основного катализатора с образованием диарилкарбоната и содержащего хлорид щелочного металла раствора, б) отделение и выделение образовавшегося на стадии а) диарилкарбоната, в) отделение остающегося после стадии б) содержащего хлорид щелочного металла раствора от остатков растворителя и, при необходимости, остатков катализатора с последующей обработкой адсорбентами, причем перед обработкой адсорбентами значение рН в содержащем хлорид щелочного металла растворе устанавливают равным 8 или менее 8, г) электрохимическое окисление, по крайней мере, одной части содержащего хлорид щелочного металла раствора со стадии в), протекающее с образованием хлора, раствора гидроксида щелочного металла и в соответствующем случае водорода, причем при этом по крайней мере одну часть полученного хлора используют для получения фосгена, и/или д) возвращение по крайней мере одной части полученного на стадии г) раствора гидроксида щелочного металла на стадию получения диарилкарбоната а), где по крайней мере часть образовавшегося на стадии в) содержащего хлорид щелочного металла раствора возвращают на стадию а). Соответствующий изобретению способ наряду с другими преимуществами обеспечивает улучшенную утилизацию с помощью электролиза образующегося при получении диарилкарбоната раствора, содержащего хлорид щелочного металла. 11 з.п. ф-лы, 4 пр.

Способ сепарации фосгена и хлорида водорода от потока текучей среды, включающего в себя фосген и хлорид водорода // 2596768

Изобретение может быть использовано в химической промышленности при очистке отходящих потоков, образующихся в результате фосгенирования аминов с получением соответствующих изоцианатных компонентов. Проводят сепарацию исходного потока текучей среды, включающего в себя фосген и хлорид водорода, на, по меньшей мере, первый и второй потоки текучей среды. Первый поток текучей среды представляет собой обогащенный хлоридом водорода и обедненный фосгеном газообразный поток, а второй поток обеднен хлоридом водорода и обогащен фосгеном. Сепарацию осуществляют подачей указанного исходного потока в блок мембранной сепарации, снабженный по меньшей мере одним средством введения потока, по меньшей мере двумя средствами отведения отходящего потока и по меньшей мере одной сепарационной ячейкой. Каждая ячейка имеет питающий и два выходящих потока, представляющих собой концентрат и фильтрат. На стороне концентрата давление в диапазоне от 1,2-4 бар абсолютного давления, а на стороне фильтрата - 0,1-0,9 бар абсолютного давления. Изобретение позволяет уменьшить энергопотребление и повысить эффективность сепарации фосгена и хлорида водорода при непрерывной работе. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 13 ил., 2 табл.