Способ получения бисазометинового металлокомилексного красителя

 

3аре8;Н; 1. „,л

О -А-й- И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

<1 692566

Союз Соеетсккн

Социалистических

Ресяублмк

{61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16.07.75 (21)2153866/05 (23) Приоритет — (32) Швейцария г (5!) М, Кл.

С 09 В 55/00

Гесударственный номнтет

СССР но делам нзобретеннй н аткрмтнй (ЗЗ) 31.07.74 (З() 10584/74

Опубликовано 15.10.79. Бюллетень ¹38

Дата опубликования описания 18.10.79 (53) УДК

677.842.316 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы т>рансуа Ля Эплаттенье, Лаурент Вюйтель и Андрэ Пюжен (111вейцария) Иностранная Фирма

"Циба- Гейги АГ" (1Ввейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСАЗОМЕТИНОВОГО МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО

КРАСИТЕЛЯ

Нб=М N = ГН

Π— Mi — 0

Уг Yi

Изобретение относится к области получения новых азометиновых красителей, в частности к способу получения бисазометинового металлокомплексного красителя, который может быть использован для окрашивания высокомолекулярных органических материалов, в частности, поливинилхлоридных.

Известен способ получения бисазометинового металлокомплексного красителя общей формулы

Способ состоит в конденсации 2-окси-3-карбокси-1-нафтальдегида с арилен-орто- или пара- 20 диамином с последующей металлизацией полученного красителя (1), Краситель, полученный согласно данному способу, обладает низкой свето- и миграционной прочностью.. Известен также способ получения бисазометинового металлсодержащего красителя формулы (2), Способ заключается в последовательной конденсации 2-окси-3-карбокси-1-нафтальдегида с орто-диамином и металлизации.

Данный краситель обладает повышенной светостойкостью, однако, миграционная устойчивость его низка.

Предлагается способ получения нового бисазометинового металлокомплексного красителя общей формулы

О М/ 0

СК =N N=CH

/ 1

692566

Х

<н =и и—

3f

О бн=м 8

k5 быт R

20

У1

З

25 . (БД - Х= CH где У„уг ймйдт вышеуказанные значения;

R — метил; конденснруют с диамином общей формулы 3О

Нг Й- Х-Мйг где Х вЂ” незамещенный или замещенный метиль. ной, оксиметильной группой, группой CF3, галогеном фенильный радикал, дифенил, оксидифенил, дифейилдиметилметан, бутильный ра- З5 . дикал, или 1ч-гетероциклический ароматический остаток с числом атомов углерода 6 — 15, с последующей обработкой полученного при этом соединения тетрагидратом ацетата никеля или меди"и выделением целевого продукта..Х

H=g К= C

- о

М или

40 которые приведены в табл. 1. ица 1 ок в полихлориде

5 вковый

Ni

Желтый

Олив ковый

Yg 2 где М вЂ” медь или никель;

У, Уг — водород, галоген, метил.

Способ состоит в том, что 4-оксикумарин общей формулы ок

% 1 4

Пример 1. В смесь 16,? вес.ч. 4-оксикумарина, 14,8 вес,ч. трнэтилового эфира о-муравьиной кислоты и 9,3 вес.ч. анилина добавляют 100 об.ч. этиленгликоля, переводят в раствор при 150 С, нагревают до 180 С и перемешивают при этой температуре в течение 20 мин. о

Затем" состав охлаждают до 130 С и смешивают с 50 об.ч. метилцеллозольва, отфильтровывают, промывают cIIHpToM и высушивают в вакууме при 80 С. Получают 23,7 вес.ч. 4-окси-3- N- фенилальдиминкума рина.

18,6 вес.ч. полученного 4-окси-3-N-фенил. альдиминкумарина смешивают со смесью

3,76 вес.ч. О-фенилендиамина и 8,7Р. вес.ч. тетрагидрата ацетата никеля в 600 об.ч. метилцеллозольва при 60 С, промывают водой и спиртом исвысушивают. Получают 17,4 г никелевого комплекса.

Пример ы 2 — 13, Согласно примеру 1 получают следующие металлокомплексы общей формулы

692566

Желтый

Ni

Желтый

Желтый

Желтый

Ni

Желтый

Ni

Ni

Желтый

Ni

Со

Продолжение табл. 1

Зеленоватожелтый

Коричневатожелтый

Коричневатооранжев ый

Коричневый

692566

ll р и м е р ы 1 -24. Согласно примеру 1 получают следугощие никелевые комплексы общей формулы

К» р

1О

R3 R2 которые приведены в табл. 3.

Таблица 2

ыход,%

Пр ме

Оттенок в поливини1пхлориде нфо й,/ g

Желгый

Н

Желтый

85

СНз

С"

Желтый

СНз

16 Н

Желтый

17 Н

18 Н

34

Желтый

Коричневатожелтый

20 Н

Желтый

Таблица 3

Оттенок в поВыход,% лнвинилхлориде

21 Н

Желтый

02 2Н

Желтый

СНз

Пример ы 14 — 20. Согласно примеру 1 получают следующие никелевые комплексы. / общей формулы

32.

CM=3, &14 =(M

М

p< --O которые указаны в табл. 2.

14 Н

15 Н

19 / 3 Н

Qrs

Qi.Х

N -(H .О -О

692566

Продолжение табл. 3

C), 23 Н

Оранжевый

" CS

Н Келтый

20

Сна(к}

ОН

ОН

25 тт . я о

1 о о

30

Сн О

4Н«У lf «dR и

/ 1

ЦИИИНИ Заказ 6255/55

Тираж 758

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

° .

Ф о р м у и а и э о б р е т е н и я Способ получения бисаэометинового металлокомплексного красителя общей формулы где. М вЂ”,медь или никель;

У1, Уз — водород, галоген, метил; о t л и ч а ю шийся тем, что проиэводйое 4-оксикумарина общей формулы

Y ОН бн-м(к)

1 о о "2 где у1,уз - имеют вышеуказанные значения;

R — метил конденсируют с диамином общей формулы

Нзй-X-NHq, где Х вЂ” незамещенный или за4 мещенный ме и"ьной оксиметнльной группой группой СРз, галогеном фенильный радикал, дифенил,. оксйдифенил, днметилдифенилметан, бутильный радикал, или N-гетероциклический ароматический остаток с числом атомов углеро. да 6-15, с последующей обработкой полученного при этом соединения тетрагидратом ацетата никеля или меди и выделением целевого про- дукта, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 11 2305071, кл. С 09 В 55/00, опублик. 1966.

2. Патент ФРГ и 2308594, кл, 22 а 55/00, опублнк. 1973 (прототип),