Способ получения тетрагалогенпиридона2
З1 ГСОм . qя
5A7Fb, .
Нб ..1eX МБ
О П И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
II II 6945
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.05.78 (21) 2618177/23-04 (51) М. Кл. С 07D 213 61 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (53) УДК 547,823,07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения А. А. Зейкань, С. Д. Мощницкий, A. Ф. Павленко и В. П. Кухарь
Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГАЛОГЕНПИРИДОНА-2
Н
1О где Х вЂ” Cl, Вг, Х сн,;- Х
+ XO-C CkI —.- „,, 1 К 1
СНз Х y 00,— С вЂ” Снз
I сн, НГ сн 3 Х
2 НЗ
Х N О
Изобретение относится к обл асти получения тетрагалогенпиридона-2, в частности тетрахлорпиридона-2 и тетрабромпиридона-2, пенных исходных продуктов для получения физиологически активных веществ.
Известен способ гюлучения тетрахлорпиридона-2 действием водного раствора NaOH на U-окись пентахлорпирпдина с последующей обработкой треххлористым фосфором образующейся iU-окиси 2-окситетрахлорпиридина (1).
Наиболес близок к предлагаемому по технической сущности способ получения тстрахлорпиридона-2 и тетрабромпиридона-2 непосредственно из соответствующего пснтагалогclfllllt! Iläèiià действием смеси уксусной и ссрно I кислот при комнатной тсмiicp; !ape (2).
Однако !s процессе ио известному c(locoбу выход получаемых продуктов 30%.
Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов.
Указанная цель достигается тем, что пентахлор (бром) пиридин подвергают взаимодействию с трет.-бугилатом калия в трет.бутаноле при кипячении.
По предлагаемому способу получения тетрагалогенпиридона-2 общей формулы соответствующий пентагалогснпиридин подвергают взаимодействию с трет.-бутилатом
15 калия в трет.-бутаноле. при кипячении.
Л1сханизм реакц11и заклю 1ается II первоначальной атаке трет.-бутилат-анионом старпчсски мснсс блокированного положения 2 с образованием нестойкого 2-трет.20 бутокситетрагалогенпиридина, у которого, благодаря смещению электронной плотноI сти, IlpoIIcxo+IIT разрыв связи Π— С вЂ” с об1
25 разованием тстрагалогенпиридона-2 и изобутплена.
694505
N О
Н
Составитель О. Скородумова
Текред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева
Редактор А. Соловьева
Заказ 2523/12 Изд. N 620 Тираж 521 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, п р. Сапунова, 2
Пример 1. 3,4,5,6-Тетрабромпиридон-2.
Смесь 1 r (2,11 ммоль) пентабромпиридина и 0,35 г (3,11 ммоль) трет.-бутилата калия в 50 мл трет,-бутанола кипятят 3 ч.
Растворитель отгоняют и остаток обрабатывают 100 мл воды. Водный раствор подкисляют соляной кислотой. Выделившийся осадок отфильтровывают, Выход 0,81 г (93% ), т. пл. 240 — 241 C (из бензола).
Найдено, %: Br 78,09, N 3,18.
С,нвг,NO.
Вычислено, %: Вг 77,85, N 3,40.
Пример 2. Аналогично из пентахлорпиридина получают 3,4,5,6-тетр ахлор пир идон-2.
Выход 87%, т. пл. 221 — 222 С (из бснзола).
Найдено, %: С1 60,6, N 5,79.
С5Н С14М О.
Вычислено, %: Cl 60,9, N 6,0.
Формула изобретен пя
Способ получения тетрагалогенппридона-2 общей формулы где Х вЂ” хлор, бром, на основе соответствующего пентагалогенпиридина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, соответствующий пентагалогенпиридин подвергают взаимодействию с трет-бутилатом калия в третбутаноле при кипя енин.
Источники информации, принятые ао внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР № 437760, кл. С 07D 2131 61, 1973.
2, С1. E. Chikers, H. Suschitzky, «Nokel
reagent system for the N-oxidation о1 weakly basic N-getегоaromatic componnds», G. Chem. Soc(c), 1971, 2867 (прототип).
