Способ получения 2,4-диэтил-3пропилпентанолида-1,5

 

Оп ИСАНЯЕИЗОБРЕТЕНИЯ о)697514

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25,0178 (21) 2602803/23-04 (51)М. Кл.2

С 07 D 309/30 с присоединением заявки ¹Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК547. 811†3.07(088,8) Опубликовано 15,.11,.79 Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 15,.1179

Л. H. Крутский, В. В. Ванин, Г. Х. Хисамутдинов, В. И. Любомилов, Т.С.Качинская и Л.В.Крутская

{72) Авторы изобретения

{7т) Заявитель

Кузбасский политехнический институт (5 4 ) СПОСОБ ПО ЛУЧЕ НИ Я

2, 4-ДИЭТИЛ-З-ПРОПИЛПЕНТАНОЛИДА-1, 5 с н„ т б н с-сн сн-с2н

5 2

Изобретение относится к синтезу ,О-лактанов, а именно 2,4-диэтил-З-пропилпентанолида-1, 5 формулы который применяется в лакокрасочной промышленности в качестве компонента для покрытия металлических поверхностей.

Известен способ получения 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 в качестве побочного продукта при конденсации кротонового альдегида и бутанола (кротоновый альдегид берется в количестве 10% от массы бутанола) с добавлением 10,6% едкого натра от массы.бутанола с азеотропной отгонкой воды. Выход пентанолида на прореагировавшее сырье 25 составляет 1,68% при общем выходе полезных продуктов около 90% (1) .

К недостаткам известного способа относится низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 без снижения общего выхода поле з ных пр оду к т ов .

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2, 4-диэтил-З-пропилпентанолида-1,5 путем конденсации альдегида в среде бутанола в присутствии едкого натра с азеотропной отгонкой воды, причем в качестве исходного соединения используют масляный альдегид в количестве 20-40% от массы бутанола.

Обычно едкий натр используют в количестве 3-5% от массы батанола.

Выход 2-4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 достигает 12-16% на прореагировавшее сырье при общем выходе полезных продуктов 85-90% °

Пример . В колбу, снабженную термометром, мешалкой и насадкой Дина-Старка, загружают 195 г бутанола и 8,24 r едкого натра (4,2% от массы бутанола) ° Раствор кипятят до прекращения выделения воды. К полученному раствору бутилата натрия при температуре кипения бутанола со скоростью 10г/час-добавляют 39 г масляного альдегида (20%

697514

Компонен

Выход дукто

Выход на прореагировавшее сырье, Ъ

Органический слой в том числе:

28,68

С (2-этилгексанол, 2-этилгексен-2-аль, 2-этилгексен-2-ол) 58, 20

25,20

С1q (спирты, альдегиды) 2,36

1,02

Неизвестные продукты

5,68

2,46

2„43

5,62

Вода

Масляный слой после обработки Н SO4 в том числе:

12,16

4,56

10,54

Масляная кислота

2-Этилгексановая кислота

0,67

0,29

Неизвестные продук ты

1,23

0,53

2,4-Диэтил-3-пропил-пентанолид-1,5

6,80

15,70

100,00

43,27

Итого от массы бутанола). Общее время реакции 7,5 час. Выделяется 2 43 r .

«оды. По окончании процесса реакционную массу обрабатывают водой, отделяют органический слой и анализируют. По данным анализа общее количестно продуктов превращения в органическом слое 28,69 г.

Водный слой упаривают до образования сухого остатка и обрабатывают

Выход полезных продуктов 87,4 Ъ (C<, C„2, масляная, 2-этилгексановая кислотй, 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5). Степень конверсии масляного альдегида 100Ъ, бутанола 4,6Ъ.

Пример 2. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и насадкой

Дина-Старка, загружают 390 г бутанола и 16,48 г едкого натра (4,2Ъ от массы бутанола) ° Раствор кипятят до прекращения выделения воды. К полученному раствору бутилата натрия при температуре кипения бутанола со "коростью 30 г/час добавляют 117 г масляного альдегида (ЗОЪ от массы бутанола). Общее время реакции 8 час.

Выделяется 8,67 r воды, По окончании концентрированной серной кислотой до растворения осадка. Образовавшийся масляный слой в количестве

12,16 г отделяют и анализируют. По данньм анализа в масляном слое содержится 6,8 г 2,4-диэтил-3-пропилпентанолида-1,5 что составляет

15,7Ъ на прореагировавшее сырье.

Результаты анализов продуктов превращения приведены в табл. 1.

Табл ица1 процесса реакционную массу промывают водой, отделяют органический слой и анализируют. По данным анализа общее количество продуктов превращения в органическом слое 93,66 r, Водные вытяжки упаривают и обрабатывают концентрированной серной кислотой до рН 2-3. Образовавшийся масляный слой в количестве 45,69 г отделяют и анализируют. По данным анализа в масляном слое содержится

60 22,57 г 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5, что составляет 16,2Ъ на прореагировавшее сырье.

Результаты анализов приведены в

65 табл.2.

697514

Таблица 2

Компоненты од, г Выход на прореагировавшее сырье, Ъ

93,66

Органический слой в том числе:

С8(2-этилгексанол, 2-этилкексен-2-ол, 2-этилгексаналь, 2-этилгексен-2-аль) 52,79

73,58

С„, (спирты, альдегиды) 3,71

5,17

Неизвестные продукты

4,49

6,25

Вода

6,22

8,67

45,69

Масляный слой в том окисле:

Масляная кислота

11,20

15,61

2-этилгексановая кислота

2,57

3,58

Неизвестные продукты

3,93

2,82

2,4-Диэтил-3-пропилпентанолид-1;5

16, 20

22,57

100, 00

139,35

Итого

Формула и зоб ре те ни я

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выход поле з ных прдуктов 8 6, 4 7 Ъ, степень конверсии масляного альдегида 100Ъ, бутанола 5,7Ъ.

Для выделения целевого продукта масляный слой перегоняют в вакууме и отбирают 23, 8 г фракции с т. кип.

80-130 С (3 мм.рт.ст) с кислотным числом 122 мл KOH/r и эфирным числом

214 мг KOH/г. Полученную фракцию обрабатывают при перемешивании

10Ъ-ной щелочью с содержанием едкого натра 2,9 r, После расслаивания перегонкой органического слоя выделяют 17,2 r продукта желтого цвета (12,4Ъ на прореагировавшее сырье) с т.кип. 138-140 С (3 мм рт.ст.).

Использование предлагаемого способа дает возможность получить 2,4-диэтил-3-пропилпентанолид-1,5 с выходом достаточным для организации производства данного прдукта при общем высоком выходе других полезных соединений (2-этилгексанол, высшие спирты, масляная и 2-этилгексановая кислоты).

Ц.(ИИПИ Заказ 6549/10

1. Способ получения 2, 4-диэтил— З-пропилпентанолида-1,5 путем конденсации альдегида в среде бутанола в йрисутствии едкого натра с азеотроп45 ной отгонкой воды, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в ,качестве исходного соединения используют масляный альдегид в количестве 20 — 40 Ъ от массы бутанола.

2. Способ по,п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что едкий натр используют в количестве 3-5Ъ от массы бу55

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Алексеева Л.Г., Любомилов В.H.

Конденсация н-бутанола в присутствии кротонового альдегида непрерывным методом. ЖПХ, 1974, т. 47, 9 6, с. 1378-1381 (прототип).

Тираж 513 Подпи с н ое