Электролит для электролитического рафинирования серебра

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 160 З78 (21) 2591165/22-02 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет—

Опубликовано 151179. Бюллетень М 42

Дата опубликования описания 153. 1.79

Союз Советских

Соцналистнчесннх

Реслублик (51}М. Кл.

С 25 С 1/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53} УДК 669,224, . 7 (088.8} (72} Автор . изобретения

Л. П. Самоделов

Центральный научно-исследовательский институт оловянной промышленности (71} Заявитель (54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО РАФИНИРОВАНИЯ

СЕРЕБРА

Изобретение относится к металлургии благородных металлов в частности к электролитическим методам рафинирования серебра.

Известен электролит для электро— литического рафинирования серебра в расплавленных средах, содержащий хлористый барий (1).

Электролитическое рафинирование се-1О ребра осуществляют при 1000-1100 С и плотности тока 1,0 А/см Однако проведение электролитического рафинирования серебра в электролите известного состава не позволяет получить серебро высокой степени чистоты по меди и никелю.

Цель изобретения — повышение чистоты серебра и эффективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что электролит дополнительно содержит фосфорсодержащее соединение, при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Хлористый барий 80-90

Фосфорсодержащее соединение 10-20

В качестве фосфорсодержащего сое динения он-содержит пятиокись фосфора или пирофосфат натрия.

Электролит готовят следующим образом. Навеску хлористого бария расплавляют в тигле и при 1000-1100 С небольшими порциями на поверхность расплава при непрерывном механическом перемешивании вводят пятиокись фо"фора или пирофосфат натрия. Навеску пятиокиси фосфора берут на

25-30Ъ больше рассчитанного, так как часть пятиокиси фосфора в процессе приготовления электролита возгоняется в газовую фазу.

Полученный расплав электролита разливают в формы для кристалпиэации (охлаждения) с целью последующего использования либо заливают в электролизер для ведения процесса электрохимического рафинирования.

Состав электропита не гигроскопичен и может храниться в открытых емкостях.

В процессе использования электролита уменьшается содержание в нем фосфора. Для корректировки состава электропита можно ввести непосредственно в расплав электролита, находящегося в электролизере, пятиокись фосфора или пирофосфат натрия.

Используя указанный состав электролита при проведении катодного

697607 рафинирования чернового серебра из расплава электролита будет выделяться Фосфор, который, растворяясь в черновом серебре, вступит в соединение с примесями, образуя фосфиды.

Фосфорсодержащие расплавы солей весьма эффективны при использовании их для электрохимической очистки чернового серебра от меди, никеля и железа с которыми Фосфор образует фасфиды. f0

В серебре при высоких темпеРатурах (>1000 С) фосфор растворим, íî соединений с ним не образует и после охлаждения расплава металла раст воренный фосфор нацело выделяется из серебра.

Стадия анодного рафинирования, проводимая после катодного рафинирования, направлена на. очистку серебра от избыточно введенных бария и фос- 20 фора на катодной стадии очистки чернового серебра.

Пример 1. Черновое серебро, содержащее примеси, вес,Ъ:

Медь 11i0 25

Свинец 5,14

Сурьма 5,21

Селен 0,48

Сера 0,03

Никель 0,45 30

Мышь як 3 18

Висмут, 5

Теллур 0,18 подвергали катодному Рафинированию в расплаве электролита состава,вес.Ъ;35

Барий хлористый 85,73

Пятиокись фосфора 14,27 при 1100 С, плотности тока 1,26 A/cM напряжении 5,2 В.

Очищенное серебро содержит следующее количеств о примесей, В:

Никель 0,001

Медь 0,14

Свинец 0,36

Показатели.

1100

110G

1,18 а

0,93

4,6

5,1 теллур, сера не обнаружены прн чувствительности метода анализа на эти элементы равной О, 0005%, Извлечение серебра после катоцноанодного рафинирования составляет

99,344.

П р н м е р 3. Черновое серебро

6$ с содержанием примесей аналогичным

Температура расплава электролита,оС

Плотность тока, A/см,Напряжение на электродах, В

Очищенное серебро после катодноанодного рафинирования имеет следующее содержание примесей, вес.Ъ:

Медь 0,003

Свинец 0,001

Сурьма 0,001

Никель 0,001, а такие примеси как мышьяк, селен, Сурьма 0,03

Мышьяк 0,001

Висмут 0.01

Селен 0i001

Теллур 0,001

Сера Не обнаружено

Последующее анадное рафинирование проводится в электролите такого же состава как и на катодной стадии рафинирования при 1100 С, плотности тока 1,24 A/см, напряжении 4,8 В.

Очищенное серебро после анодного рафинирования имеет следующее содержание примесей, вес.%:

Медь 0,003

Свинец 0,003

Сурьма 0,007

Никель 0i001, а такие примеси как мышьяк, висмут, селеи, теллур, сера не обнаружены, т.е. их концентрация в серебре меньше 0,0005%- предела чувствительнос- ти метода анализа.

Извлечение серебра после катодно-анодного рафинирования составляет 99,57%.

Пример 2. Черновое серебро, содержащее примеси, вес.%:

Медь 11,0

Свинец 5,14

Сурьма 5,21

Селен 0,48

Сера 0,03

Никель 0,45

Мыли ь я к 3,18

Висмут 5,11

Теллур 0,18 подвергают катодно — анодному рафинирова нию в расплаве электролит а состава, вес.Ъ:

Барий хлористый 81,69

Натрий пирофосфорнокислый (пирофосФат натрия) 18,31

Параметры катодно-анодного рафинирования: катодная анодная

697607 исходному металлу примера 2 подвергают катодно-анодному рафинированию в расплаве электролита состава, вес.%:

Барий хлористый 90,14

Пятиокись фосфора 9,86

Параметры катодно-анодного рафинирования:

Показатели адин анодная

Температура расплава электролита, С

Плотность тока, A/см

1100

1100

1,34

1,29

Напряжение на электродах, В

5,4

5,15

Очищенное серебро по .ле катодноанодного рафинирования имеет следующее содержание примесей, вес. %:

Медь 0,003

Свинец 0,003

Селен 0i001

Мьв ь як 0,001

Сурьма 0,007

Никель 0i001

Теллур 0i001

Сера 0,001

Извлечение серебра после катодноанодного рафинирования составляет

99,72%.

П Р и м е р 4 Черновое серебро с содержанием примесей аналогичным исходному металлу примера 2 подвергают катодно-анодному рафинированию в расплаве электролита состава,вес.%:

Барий хлористый 90,28

Натрий пирофосфорнокислый (пирофосфат натрия)9,72 при следующих параметрах Yàòoäíî-анод— ного рафинирования:

25

Ст адии катодная анодная

Показатели

Температура расплава электролита,о С .2

Плотность тока А/см

1100

1100

0,86

Напряжение на электродах, В

5,45

5,7

vv формула изобретения

Очищенное серебро после катодноанодного рафинирования имело следующее содержание примесей, вес.%: 1. Электролит для электролитическоМедь О, 003 го рафинирования серебра в расплавСвинец 0,001 45 ленных средах, содержащий хлористый

С елен 0,001 барий, отличающийся тем, Сера Не обнару- что, с целью повышения чистоты серебжено ра и эффективности процесса, он доСурьма 0,003 полнительно содержит фосфорсодержаНикель 0,001 щее соединение, при следующем

Теллур Не обнаруж» вЂ” соотношении компонентов, вес, %:

Хлористый барий 80-90

Мышьяк Hr. обнару- Фосфорсодержащее соединение 10-20

Извлечение серебра после катодноI анодного РафиниРованиЯ составлЯет 55 ч а ю шийся тем что в качестве

Р фосфорсодержащего соединения он соПреимуществом предлагаемого соста- держит пятиокись фосфора или пироВа является его высокая селективность фосфат а ри в отношении удаления меди и ряда других примесей из чернового серебра, ц» Источники информации,,обуславливающая эффективную очистку принятые во внимание при экспертизе серебра с получением металла повышен- 1. Авторское свидетельство СССР ной чистоты. М 297697, кл. С 22 D 3/00, 1969.

ЦНИИПИ Заказ 6558/14 Тираж 720 Подписное

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул, Проектная, 4