Способ получения нитрилов тиазол2-коричной кислоты
Союз Советских
Социалистических
Респубпик
»7О1537
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПА7ЕН7У (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 28.12.77 (21) 2558500/23-04 (23) Приоритет — (32) 26.01.77
2 (51) М. Кл.
С 07 D 277/28//
A 0l N 9/22
Пкударствеинь! и комитат
СССР ао делам изобретений и открытий (33) ФРГ (31) Р 2703542,3
Опубликовано 30.11.79. Бюллетень № 44 (53) УДК
547.789.4.07 (088.8) Дата опубликования описания 30.11.79 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Райнхольд Путтнер и Хартмут Йоппиен (ФРГ) Иностранная фирма
"Меринг АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ТИАЗОЛ вЂ” 2-КОРИЧНОЙ
КИСЛОТЫ
С= С-Х
CR QE
О н
Х- С.-са, в
Изобретение относится к способу получе ния новых соединений — нитрилов 4-фенилтиазол-2-коричной кислоты общей формулы I где Х вЂ” фенин, монозамещенный атомом галогена, низшей алкильной, низшей алкокси-, нитро- или трифторметильной, группой, или дизамещенный атомами галогена, обладающих инсектицидным действием. 15
Известен способ получения 4-этоксикарбонил- или, (4-зтоксикарбонилметил) -2- (диэтокситиофосфорилокси) -тиазола взаимодействием соответствующего тиазолин-2-она с О,О-дизтилхлортиофосфатом, обладающих инсектицидной 20 активностью (11.
Целью предлагаемого изобретения является получение соединений, расширяющих арсенал веществ со свойствами инсектицида.
Эта цель достигается предлагаемым способом, который заключается в том, что 4-фенилтиазол-2-ацетонитрил формулы Ц или его соль щелочного металла подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом общей формулы Щ где Х имеет вышеуказанные 3Hачения, при температуре от комнатной до 150 С.
При применении 4-фенилтиазол-2-ацетонитрила реакцию обычно проводят путем нагревания смеси реакционных компонентов без растворителя или в органическом растворителе, например о-дихлорбензол, при температуре от 100 до
150 С, предпочтительно 130- 150 C.
В случае больших количеств бензоилхлории формулы III гредпочтительно прикапывают к
701537
N
z 1
СН вЂ” Ся
ЦНИИПИ Заказ 7406/42
Тираж 513 Подписно
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород;ул. Проектная, 4
3 расплаву или раствору 4-фенилтиазол-2-ацетонитрила при температуре от 130 до 150 С.
Если применяют соль щелочного металла 4-фенилтиазол-2-ацетонитрила, например соль натрия или калия, взаимодействие с бензоилхлоридом формулы ITI преимущественно проводят в растворителе, например риметилформамиде, при температуре от 20 до 100 С, предпочтительно при комнатной.
Пример 1, Нитрил 2 -хлор-3-окси-2- 10 . (4-фенил-2-тиазолил) -коричной кислоты.
20 r (0,1 моль) 2-цианметил-4-фенилтиазол смешивают с 17,5 г (0,1 моль) 2-хлорбензоилхлоридом и медленно нагревают до
140 — 150 С. Реакционную смесь выдерживают
I0 — 15 мин при этой температуре. После охлаждения до 60 С добавляют 100 мл этанола.
Выпавший осадок отсасывают и промывают спиртом и водой.
Выход 26,8 r (7".т% от теории); т.пл. 182 — 20
183 С.
Найдено, %. С 63,64; Н 3,45; и 8,06;
S 9,67; Cl 10,58.
C t tt I I» N z DISCI
Вычислено, %: С 63,80; Н 3,27; М 8„27;
8 9,47; Cl 10,47.
Пример 2. Нитрил-3-окси-2 -нитро-2- (4-фснил-2-тиазолил) -коричной кислоты.
К суспенэии 1,2 г (0,05 моль) гидрида натрия в 25 мл диметилформамида при 30 С прикапывают раствор 10,0 r (0,05 моль) 2-цианмстил-4-фенилтиазола в 25 мл диметилформамнда. После 15-минутного перемешивания добавляют по каплям раствор 9,28 г (0,05 моль)
2-нитробензоилхлорида в 25 мл диметилформа- 35 мида. После стояния в течение ночи реакционную смесь смешивают с 750 мл воды и хорошо перемешивают. Добавлением соляной кислоты смесь доводят до слабокислой среды и экстрагируют хлороформом. Фазу хлороформа промывают дважды водой и высушивают над сульфатом магния. Растворитсль отгоняют в вакууме и остаток многократно смешивают с небольшим количеством метиленхлорида и отсасывают.
Выход 6,1 r (35% от теории); т. нл. 185-187 С.
Найдено, %: С 62,32; Н 3,67; N 12,32;
S 8,47.
С1 8111 1 1Э ОЗ 8
Вычислено, %: С 61,88; Н 3,18; N 12,03;
S 9,18.
Аналогично могут быть получены следующие соединения согласно изобретению: . нитрил -3-окси-2 -метил-2- (4-фенил-2-тиазолил)-коричной кислоты, т. пл. 145 — 146 С; нитрил -2 -бром-3-окси-2- (4-фенил-2-тиазолил)-коричной кислоты; т. пл. 168 — 169 С; нитрил-2 -фтор-3-окси-2- (4-фенил-2-тиазолил)-коричной кислоты; т.пл. 165 — 166 С; нитрил-3-окси-2 -иод-2- (4-фенил-2-тиазолил).-коричной кислоты; т.пл. 166-167 С; нитрил-3-окси-2 -метокси-2-(4-фенил-2-тиазолил)-коричной кислоты; т.пл. 189 †1 С; нитрил-3-окси-2 -трифторметил-2- (4-фенил.2-тиазолил) - коричной кислоты; т.пл. 197—
198 С; нитрил-2 -хлор-6 -фтор-3-окси-2- (4-фенил-2-тиаэолил) -коричной кислоты; т.пл. 221—
222 С; нитрил-2 -этил-3-окси-2- (4-фенил-2-тиазолил)-коричной кислоты; т.пл. 186 — 187 С.
Формула изобретения
I. Способ получения нитрилов тиазол-2-коричной кислоты обшей формулы
Х -С=С вЂ” Х
1 1
C_#_ 0H где Х вЂ” фенил, монозамещенный атомом галогена. низшей алкильной, низшей алкокси-, нитро- или трифторметильной группой, иля дизамещенный атомами галогена,, отличающийся тем, что 4-фенилтиазол-2-ацетонитрил формулы или его соль шелочного металла подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом общей, формулы
О
It
Х-С-СС, где Х имеет вышеуказанные значения
t при температуре от комнатной до 150 С.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что взаимодействие осуществляют в среде растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент CIIIA No 3948925. кл. 260 — 302, опублик. 1976.
