Способ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

С 07 С 69/24, С 07 С 67/08 (22)Заявлено 13 12 76 (21) 2429779/23-04 с присоединением заявки М

Гааударстввииый камитет

СССР (23) Приоритет аа делам иэобретвиий и аткрытий

Опубликованоp5.12,79. Бюллетень Рй 45

Дата опубликования описания 05 1 2 79 (53 ) УД К 547. 29 . 2 6.0 7 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

В. П. Соколов, И. И. Байдин, Ю. П. Буравчук, А, С. Дроздов и В. A. Коган

Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных веществ (71) Заявитель (54) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА

МОНОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ чистоты (1).

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения сложных эфиров монокарбоновых кислот, имеющих широкое применение в качестве растворителей, пла5 стификаторов и других классов органических соединений.

Известен способ получения эфиров карбоновых кислот типа гликолей взаимодействием при повышенной температу10 ре олефина, карбоновой кислоты, киолорода, эффективного количества галоида, например брома или хлора, и эффективного количества катиона металла переменной валентности, например ГЕ, Ь, Мтт 15 или Со.

Однако данный способ на позволяет получать эфиры моноспиртов и, кроме

1 того, применение кислорода при повышенной температуре (при температуре кипения реакционной смеси) способствует окислению исходного сырья, что ведет к снижению выхода эфиров и их

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты, например бутилового эфира миристиновой кислоты, путем взаимодействия миристата натрия с бутанолом в присутствии брома при мольном отношении соль:бром =

=1:1. Выход целевого продукта 97,9О (2).

Недостатком известного способа является использование стехиометрического количества брома, а также натриевых солей кислот, предварительное получение которых усложняет процесс.

Цель изобретения заключается в упрощении и удешевлении процесса.

Поставленная цель достигается способом получения сложных эфиров монокарбоновых кислот общей формулы

КСООК, где  — С7Н1 - С1вН 1, Р— СН. — С H путем взаимодей8гт ствия соответствующих кислоты и спирта з присутствии катализатора — хлорида металла переменной валентности RlIH

702000

20 хлорида металла первой или второй группы периодической системы в количестве 3-4 4 от веса кислоты и брома при мольном отношении кислота:бром =

=1:0,08 0,13,, при температуре 6076 С.

Выход целевого продукта составляет

96-99 4, Отличительным признаком процесса является взаимодействие спирта с соответствующей кислотой в присутствии катализатора - хлорида металла переменной валентности или хлорида металла первой или второй группы периодической системы в количестве 3-4% от веса кислоты и брома, при мольном отношении кислота:бром — 1:0,08-0, 13, б при температуре 60-76 С, что позволяет упростить и удешевить процесс.

Так, при использовании 13,8 г каприната натрия и 17,6 г брома (мольное отношение 1:1) в известном способе общие затраты составляют

0,037 руб.

В предлагаемом же способе при использовании 3,0 г каприновой кислоты, 0,3 r брома (мольное отношение кислота:бром = 1:0,08-0,13) и 3,9 моль флорида металла на 1 .моль исходного. сырья общие затраты составляют

0,00782 руб (из них 0,00002 руб на бром и 0,0078 руб на катализатор), Пример1,,В плоскодонную колбу, снабженпую обратным холодильником, мешалкой и обогревом, вводят

3 r каприловой кислоты и 10 г пропилового спирта, нагревают до 60 С и добавляют 0,3 г брома и 0 1 г

CgCE>. Реакцию проводят при постоянной температуре в течение 10 мин, затем раствор охлаждают и через обратный холодильник вводят сер 45 ный эфир для извлечения образующе== тося пропилового эфира каприловой кислоты. Реакционную смесь обрабатывают 5%-ным раствором сульфита натрия для связывания свободного брома и переносят в делительную воронку, Нижний водный слой сливают, а оставшийся эфирный слой отмывают от

CaCf 1 н. серной кислотой, промывак|т дистиплированной водой, серный эфир и остатки пропидового спирта отгоняют. Выход 3,82г (98,72% ); к.ч. 4,96 мг КОН/г;

1735 - 1750 см )(С=О)1741

c(Пример 2. 3 г каприловой кислоты и 1 2,3 г октилового спирта

0 нагревают до 68 С и вводят 0,3 г брома и 0,1 г СиС . Реакцию проводят при постоянной температуре в течение

10 мин. После охлаждения до 18-20 С добавляют серный эфир и поступают далее, как в примере 1, Выход эфира 5,3 г (99,57 4);

1 к,ч. 7,67 мг КОН/г Э(с О) 1741 см

Пример 3. 3 r каприловой кислоты и 12 г метилового спирта нагревают до температуры кипения спирта и вводят 0,13 rброма и 0,,1 г LACE .

Реакцию проводят в течение 5 мип, затем раствор охлаждают и выделяют метиловый эфир каприловой кислона, как в примере 1. Выход 3,172 r (97,62%); к.ч. 7,67 мг KOH/г;

1} (8 =0) 1743 см

Пример 4. 3 r миристиновой кислоты диспергируют в 9 г бутилового спйрта, нагревают до 72 С и о вводят 0,1 г CUCB> и 0,21 г брома.

Реакцию проводят в течение 8 мин, Эфир извлекают, как E примере 1, Выход 3,64 q (99,56 .4); к.ч. 1,27 мг

КОН/г; 9 (<„- о) 1740 см

-1, Пример 5, 3 г пальмитипоВоН кислоты диспергируют в 8,4 г этилового спирта, нагревают до 70 С, вводят 0,1 г СоСЕ и 0.,31 г брома и проводят реакцию в течение 10 мин..

Полученный эфир выделяют, как в примере 1. Выход 3, 1 9 г (9 5 79% к.ч. 9,2 мг КОН/г; < ..., 1738 см

Формула изсбретения

Способ получения сложного эфира монокарбоновой кислоты общей форму15

I 2 45 15 у

R — CH> — С Н„, с использованием соответствующего спирта, в присутствии брома, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью удешевления и упротдения процесса, спирт подвергают взаимодействию с соответствующей кислотой в присутствии катализатора - хлорида металла переменной валентности или хлорида металла первой и второй группы нериодической системы в количестве 3-4% от веса кислоты и брома, при мольном отноше702000

Составитель Е. Уткина

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Фанта корректор ° лукач

Заказ 7533/25 Тираж 513 Подпксно е

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 нии кислота:бром = 1:0,08-0,13, при температуре 60-76 С.

Источники информации, прин тыe во внимание при экспертизе

1. Патент Франции N 2018934, кл. С 07 С 67/00, опублик. 1970.

2. Авторское свидетельство СССР

N 459460, кл. С 07 С 69/24, 1972 (прототип).