Способ очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований содержащих от 20 до 50 атомов углерода

 

( ".с:;;,; ...з

О П И С "А" и Й И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ 702ООЗ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6) ) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 22.10.76 (21) 2414235/23-04 с присоединением заявки М (5l)M. Кл.

С 07 С 85/26//

С 11 Э 3/30 6кудеротееииый комитет

СССР ав делам иаоеретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.12 .79 Бюллетень М45 (53) УДК 547.233.05 (088.8) Дата опубликования описании 05.12,79. (72) Авторы изобретения

Г, Л. Старобинец, Е. М. Рахманько, С. М. Лещев и Т. В. Цьптленкова

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (7)) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СОЛЕЙ ВЫСШИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ

АММОНИЕ ВЫХ ОСНОВАНИЙ, СОДЕРЖАШИХ

ОТ 20 ДО 50 АТОМОВ УГЛЕРОДА

Изобретение относится к способу очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований, содержащих от 20 до 50 атомов утлерода, которые находят применение в .качестве поверхностно-активных веществ, В литературе описаны способы очисъ-! кн четвертичных аммониевых солей (ЧАС), например путем перекристаллизапии ЧАС эфиром (1).

Однако способы очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований (ЧАО), содержащих от 20 до 50 атомов углерода, в литературе не omrсаны, Целью изобретения является повышение качества целевого продукта путем очистки последнего.

Поставленная цель достигается опи-. сываемым способом очистки солей ЧАО, .е ч. содержащих от 20 до 50 атомов углерода, заключакипимся в том, что тех нический продукт подвергают обработке днметилформамидом (ДМФА) и нор2 мальными(углеводородами с 8-16 атомами углерода при мольном соотношении исходных реагентов, равном" соответственно от 1:30:30 до 10:100:100, н процесс проводят в присутствии водно» го раствора аммиака до рН среды 1012 прн температуре 20-100 С.

Сущность способа состоит в следующем. Гидрофобные примеси, такие как амины, спирты, кетоны, эфиры, галонд10, алкилы или углеводороды, экстрагируют из раствора соли ЧАО в ДМФА, подщелоченного водным 25 -ным раствором аммиака до рН 10-12, угле15 водородом или смесью углеводородов с 8-16 атомами углерода. После этого диметилформамидную фазу отделяют и разбавляют водбя Соль ЧАО выделяется в виде фазы, содержащей углеводород, воду и ДМФА, который удаляют трехкратной промывкой фазы соли ЧАО горячей (60-80оС) водой.

Полученный плав соли ЧАО, содержащий примесь углеводородов, которы70 20

35

3 ми проводилась экстракция, может быть использован непосредственно или плав высушивают при комнатной температуре в течение двух суток до полного удаления примеси углеводородов.

Степень чистоты целевого продукта

95-98 %

Пример 1. Очистка триоктилокта дециламмонийбромида.

В 100 мл чистого ДМФА растворяют при комнатной температуре 2530 r технического триоктилоктадецилl аммонийбромида и добавляют в полученный раствор 1-2 мл 25%-ного

1. водного раствора аммиака до рН 10, Раствор переносит в делительную воронку, добавляют туда в качестве второй фазы 100 мл октана и переме шивают 7-10 мин. Выделившуюся фазу соли ЧАО отделяют и трижды про- мывают горячей (60-80 С) водой по

100 мл до полного удаления ДМФА.

Полученный плав триоктилоктадециламмонийбромида высушивают при комнатной температуре в течение двух 25 суток. Степень чистоты полученного продукта составляет 95-98 %.

П р и M е р 2, Очистка триамилокта депилам м онийи оди да.

В 100 мл ДМФА растворяют 3035 г триамилокгадециламмонийиодида, после чего добавляют к раствору 12 мл 25 %-ного раствора аммиака до рН 10, затем 100 мл октана и перемешивают 5-10 мин. Диметилфэрмамидную фазу отделяют и добавляют туда еще 100 мл октана и встряхивают 3-5 мин, Диметилформамидную фазу снова отделяют и разбавляют водой на 50%. Выделившийся плав

ЧАС промывают горячей водой (60-70 С) до полного удаления ДМФА, Полученный плав ЧАС высушивают при комнатной температуре в течение 23 суток или отгоняют легколетучие

45 примеси (октан, иодистый амил и др.) о при температуре 80-100 С и давлении

10-12 мм рт. ст. Степень чистоты продукта 96-98%.

Пример 3. Очистка дигексил50

- метилоктадециламмонийиодида.

В 100 мл ДМФА растворяют 30««

35 r дигексилметилоктадециламмонийиодида, после чего прибавляют к раство55 ру 1-2 мл 25%-ного раствора амми- ака до рН 10. Затем туда добавляют

100 мл октана и перемешивают 5-.

10 мин, диметилформамидную фазу от03 4 деляют и добавляют туда еще 100 мл октана. Диметилформамидную фазу снова отделяют и разбавляют водой на 50%. Выделившуюся ЧАС промывают теплой водой (30-40 С) до полного удаления LIMCA. Полученную ЧАС (жидкость) высушивают в течение 2-3 суток при комнатной температуре или отгоняют легколетучие примеси (иодистый метил, октан и др.) цри температуре 80-100 С и давлении 10-12 мм рт. ст, Степень чистоты продукта 9698%.

В таблипе 1 приведены характеристики неочищенного продукта (полученного ступенчатым алкилированием октадециламина бромистым октилом) и три октилоктадециламмонийбромида, очи-. щенного однократной экстракцией с последующей отгонкой летучих примесей при давлении 10-12 мм рт. ст.

В табл. 2 приведены характеристики неочищенного продукта (полученного ступенчатым алкилированием октадИциламина иодистым амилом) и триамилоктадециламмонийиодида, очищенного однократной экстракцией приФ месей октаном из раствора ЧАС в

ДМФА с последующей отгонкой летучих примесей при давлении 10-12 мм рт. ст.

В табл. 3 приведены характеристики неочищенного прод5 ктз (полученного ступенчатым алкилированием октадециламина бромистым гексилом с последующим метилированием дигексилоктадециламина иодистым метилом) и дигексилметилоктадециламмонийиодида, очищенного однократной экстракцией примесей октаном из раствора ЧАС в

ДМФА с последующей отгонкой летучих примесей при 10-12 мм рт. ст.

В табл. 4 приведены характеристики неочищенного продукта (полученного алкилированием дибутиламина бромистым додецилом с последующим метилированием дибутилдодециламина иодистым метилом) и дибутилдодецилметиламмонийиодида, очищенного однократной экстракпией примесей октаном с последующей отгонкой летучих примесей при 10-12 мм рт. ст.

В табл. 5 приведены характеристики степени очистки ЧАС от введенных примесей спиртов, кетонов, углеводородов, эфиров, 1.алойдалкилов, при различных температурах аминов (углеводород — октан).

7Q 200;3

0,01

0,01

34,5

0,01

0,01

0,01

0,01

0,2

97,6

50,6

96,5

0,4

0,5

0,1

0,020

0,1

0,85

ЧАС

98,5

0,5

10

ЧАС

97,9

Диоктилоктадециламин

Октилоктаде цила мин

Окта дециламин

Октил бромистый

Другие примеси

Диамилоктадециламин

Амилоктадециламнн

Окта дециламин

Амил иодистый

Другие примеси

Дигексилоктадециламин

Гексил бромистый

Метил иодистый

Другие примеси

Таблица 1

Та бл ица 2

Табл ица 3

702003

Та блица 4

Состав

Исходный продукт, %

После очистки, %

Дибутилдодециламин

Додецил бромистый

Метил иодистый .

0,05

97,5 другие примеси

0,5

Таблица 5

Октадециловый спирт

3,4

2,5

31

Йиоктилкетон

4,5

2О

2,5

10

Октадекан

0,12

0,3

0,05

Лодециловый эфир

0,1

0,25

0,5

20

0,58

0,42

20

0,3

Йодецил бромистый .

Диоктилоктадециламин

0,003 20

0,008 20

0,02

Октилоктадециламин

0,03

0,06 20

0,8 10

0,1

Октадециламин МЙВМ

0,5

ОНИИПИ Заказ 7533/25 Тираж 513

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1

Формула изобретения

Способ очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований, со1

1 держащих от 20 до 50 атомов углерода, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, техйическйй йродукт подвергают обработке диметилформами— дом и нормальными углеводородами с

8-16 атомами углерода при мольном

1 соотношении исходных реагентов, рав45 ном соответственно от 1:30:30 до

10:100:100, и процесс проводят в присутствии водного раствора аммиака до рН среды 10-12 при температуре 20-100 С.

50 Источники информации, " принятые во внимание при акспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 464578, кл. С 07 С 87/30, 08.01.73.