Комплексные соли лактамов и галоидов металлов, проявляющие фунгицидную активность
Комплексные соли лактамов и галоидов металлов общей формулыС=УТГ-В тгде п mУ • Я3,5; 1,2;о; s;Н, СН^, СН-СС1^он 'X = MnCln t ZnCl2 , CuCl2 , CuBi^, проявляющие фунгицидную активность.
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ, СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
- С=Т (сн 1„ х.
Б-З т
3,5;
1,2, 0; 8;
Н, СНЗ, СН-СС1)
ОН где и = ш
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 2642966/23-04 (22) 10.07.78 (46) 23.07.83. Бюл., Р 27 (72) Ю. А. Кондратьев, С. С. Кука-, ленко, С. И. Шестакова, E. И. Андре. ева, N. Т. Усманов, К. Ф. Смирнова, В. И. Абеленцев, Т. A. Уланова, Н. Б. Полякова и A. И. Белкин (53) 547.254.7(088 ° 8) (54) КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ ЛАКТАМОВ
И ГАЛОИДОВ МЕТАЛЛОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ
ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ (57) Комплексные соли лактамов и галоидов металлов общей формулы
9151) С 07 F 3/06 С 07 Р 1/08
:C 07 F, 13/00; A 01 N 55/02 х = MnC11, ZnC1, СиС1, СиВг проявляющие фунгицидную активность.
704067
Изобретение относится к новым .химическим соединениям, а именно, к комплексным солям лактамов и галоидов металлов общей формулы где n = 3,5, gl = 1,2, у = О, S
Н = Н, СЙ
СН-СС
ОН
ZnCl2, CuCl2, CuBr2 !
5 х — Mncl, проявляющим фу нгицидную активность, Известны Я -(1-окси-2,2,2-трихлорэтил)тиолактамы формулы II
c=5 1О -.2 = 35
-"---,1 U Кроме того, данные соединения обладают малой токснчностью для теп- локровных по сравнению c применяемыми медьорганнческими препаратами 35 (8-оксихинолят меди ZDgg 72 мг/кг, в то время как комплексная соль пирролидона и хлорида марганца (см. соед, 12, табл.1) имеет ZDg 1000 мг/кг), Цель изобретения - расширение 4Q ассортимента фунгицлдов с улучшенны,ми свойствами. Указанные свойства определяится структурой новых соединений формулы. Предлагаемые соединения получают взаимодействием лактама с галоидами металлов при комнатной температуре или при нагревании в ацетоне или абс.спирте. Испытания предлагаемых соединений на фунгицидную активность проводйлись в лабораторных условиях. Результаты испытаний представлены в табл, Р 2. Как видно из табл. 2, предлагаемые соединения активны по .отношении к мицелиям грибов Botry55 t is с inerea, Fus arium moni1 i f orme, Aspergillus niger, Verticillium dahliae Venturià inaegualis и в этом отношении равноценны ТМТД (тетраметилтиурамдисульфид), взято- 60 му эа эталон. Строение новых комплексных солей лактамов и галоидов металлов подтверждено данными ИК-спектров. Их 65 свойства описаны в приводимых ниже примерах; Пример 1. К 17 r пирролидона в абс. спирте при нагревании добавляют 17,1 г Cuclg 2 Н20 в абс. спирте. Перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Выпадает осадок зеленого цвета, который несколько раз промывают холодным спиртом t» = 125-128 С. Получено 29,5 г (98%), Найдено, Ъ С 31,18 Н 4,18, N 9 36 Си 21,17. .1 С8 EEI4 N2 О2 С12 Си Вычислено, Ъ: С 31,48, Н 4,59; N 9,18; Си 20,98. Пример 2. К 2,5 г тиопирролидона в ацетоне при комнатной температуре добавляют 1,68 СиС1 (свежепрокалейного) в ацетоне при перемешивании, выпадает осадок серого цвета, который несколько раз промывают холодным ацетоном, С„„ 142-143 С. Получено 2,85 r (68%). Найдено, Ъ: С 28,,04, Н 3,97, N 8,07, Си 18,82. C8HgN2S2Cl2 Си Вычислено, %: С 28,49, Н 4,15, N 8,31, Си 18,99 ° Пример 3. К 1,95 г N-метилпирролидона в спирте при комнатной температуре и перемешивании добавляют 5„2 r Zncl2 4 Н О в спирте. Перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, спирт упаривают ° Остается светложелтое масло, которое при стоянии очень медленно кристаллизуется. Получено 6,2 r (62%). Найдено, Ъ: С 25,46, Н 4,17, N 6,08, Zn 27,05, C5H9NOC12Zn Вычислено, В: С 25,53, Н 3,83, Й 5,96, Zn 26,85. Остальные соединения синтезированы по аналогичным методикам. Их свой ства приведены в табл..1. Для всех синтезированных соединений сняты ИК-спектры. Наиболее характеристичные полосы поглощения БН 3290 с, СО 1640 см . Для серусодержащих солей N С-Б 1550 см -, Пример 4. Активность соединений по отношению к грибам Botrytis cinerea, Fusarium moni1iforme, Aspergillus niger, Verticillium dahliae, Venturia inaegualis определялась на мицелии указанных выше грибов и бактерий Xanthomonas . Препараты растворяют в ацетоне и в стерильных ус-, ловиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозный агар, который далее раэливаит по чашкам Петри иэ расчета 20 мл среды на одну чашку Петри. Эталон — ТМТД. Концентрация испытуемых веществ и ТМТД в среде 0,003% по действующему веществу. 704067 Через 18-20 ч после разлива и застывания агаровую пластинку инокулируют кусочками мицелия указанных выше грибов и выдерживают в течение 4-5 суток при температуре 22-25 С. По О истечении указанного выше срока определяют размер колоний укаэанных тестов, а затем по формуле Эббота .определяют процент подавления мицелия грибов и бактерий по сравнению с эталоном. A — С ,Процент подавления †100, где A — рост колоний гриба в контроле, С - рост колоний гриба по препарату. Результаты испытаний представлены в табл. 2. 704067 Ю н 33- ° M н» (Ч CO Ch иЮ ГЧ tA Ю » ° ов ГЧ Г Ъ 3 ° о» н» н» Ф С.3» н Ю 3 »О CO н» \Р »« СО РЪ СО н» СО Г Ъ 3Г» f3 СЧ »Ч РЪ CO Ю Г Ъ СО РЪ Ch Ю О ОЪ Ю Г« Г н» РЪ Ch lA М Г ) СО Г Ch Ю Ch, н» СЧ СО Ф н» Г"Ъ Г Ъ lA lA »Ч Ch СО О1 РЪ 1 1 ! » 333 1-» о о Х Р Г) » О 1-» о о Х 3 « с М 1 4 о о Ь Г М Г3 lA »»Ъ И - ° Lq O ГЧ Ю ГЧ g e СЪ СО н »Г» M W ГЧ lA C) C» ° »Ъ СО lA Г И О:3 (Ч,СО ««» ° ot Н4 Г ) Й РЪ CO О1 CO Ф ЧЭ »О (Ъ, ° С»Ъ и Ю СО Р »Ъ 3 « 1 н РЪ О »3Ъ Ch 3»Ъ Г (-» 3 CO Ф РЪ СО н 1О 3»Ъ О1 РЪ СО н» Ch РЪ 3 33Ъ Ch н» н (Ч 3»Ъ Г Ъ О ГЧ (Ч (Ч СО »Ч н iA (Ч н» н Г н» Ю »« н, Ю н н» СО Ю н »А Ch ° I. Ц 1 И I E 1 1 о Ц о »С» Е о 3 о I Ц 1 1 О ! Ц 1 ! f СО ) 1 I 1 Ф Ф у . %7 1 1 г.р — 1 9 1 С4 .1 Ж 1 Ц»3 f3I 1 3 Р Я Ц I 1 Э If о и f Ц Ц I ) 1 f 1 I » н и Ъ б ю Ф р Ю СЧ РЪ 1 1 1 ! 1 ,1 I l 1 Ф 1 Ц 1 В1, Л Р1 сч О I » 91 о С.» 1 О !4 I Сч f I 1 ъ A l Ы IQ I щр 1 о СЧ ° «» %Р .Ю МЭ СЧ «» С> 33 Н4 ГЭ В и СЭ ф4 1 ° Ф» Г» о Ъ:7 1O3 фф ! Р С %Р Г ю — a СЪ С4 «-» С.3 С4 Ю С4 И Я о » 33 С4 Г-» С) о С4 Ф ж С 1 С3 с СЧ о у ъС ф Щ ) ) 3» о С4 о С4 М Ф ж îo и м Р с ° СЧ Г « 4 1 д4 О Ы 704067 Ul 1, ° СЪЮ Г цЪ g ° СЪ СО -3 СО Е CO 1 3 1С1 Ю « ЯЪ Ю СЧ Ю С31 oe %-3 Q 00 D ° СЧ lO 10 \» С Ъ »31 СО lA Ю »31 33Ъ М С Ъ cf Ю О\ 3 СО lA Г1Ъ lO Ol С1Ъ (Ч Ol «31 CO (Ч Ю С31 °, ° СО СЧ С1Ъ О С0 3Ч РЪ С «Ф Ф СЧ ь lA lA ч И В4 1-1 D о С3 М 03 ж о 1 о с4 1-1 о С0 И K с4 1- о С 3 о С4 РС Ж CO о И СЪ С3 1-1 о С0 С4 и CX) о И СЪ С4 Г» о С 4 И Х t0 х С3 333 i а о I о н н 1 а СС3 1 Ф о С4 и 333 о ж Р о й"3 333 о Р Ы СЧ Я СО -! (Ч СО D CO -3 ОЪ t3 С0 11 3 О СЧ о я-! Я С« СЧ O lC3 3 ОЪ т-3 3 » Ю ÑO % 3 СО Ю 3 ЧЭ CO З31 C3I 1 lD ° 3 1 « 31 ОЪ РЪ С0 СО 3 СЧ С31 СЧ С1Ъ О ° 31 (Ч «31 ° 31 CO (Ч «31 Ю СО СЧ О СЧ <Ч 31Ъ. < 1Ъ Ю 1 1 !» 1 1 1 т-3 I ь %-! . РЪ ч-3 1 (Ч -1 СО Ю 33Ъ СЪ я-3 ь О т-3 О\ о 3 о l0 1 ! о 1 Х ! 2 1 IO Г 1 СЧ ! Я й» 4 ° СЧ ° СЧ Cl3 Ф1 Ф М с р4 б I ц lr СЧ/1 М 4 Ф „ — «1 г, 4 Ф 4 Я Ф (Ъ с.3 1 3 II1 н, 1 х 1 о I о а I 1 I 3О ! !. Ъ:Р 1 Ж 1 ст- О х х х е ф О о !с и 1 С 3 СЧ 1 "гФ и I .! Ð вЂ” C7 Ф 3 СЯ CV Ю,„«! «3 р Ю СЧ СД СЧ \, 3! С 3 03 03 C4 СЧ СЧ Ф Ц Д ф ф Ж Ъ ) 9 704067 РВ9увьтлты Таблица 2 кспитааЮ на фунгицнднкв актимность sa щелям грибок н бактерия концем Ваэнанкб соединений препара по д.а »«« Vertieil X&nthO4ehliae иепе. ОоСгуС. Pygiun Ventue onil.J c incr ° () inneP. I 1й8 И 7ttneanexc a» соль хлоряЫ меди и пирролкдона (дк) 0,003 Йомплексна» соль хлорнда меди н пирролкдона (моно) 0,ООЗ 100 94 34 25 100 56 100 4 4 О ЗО О 100 98 34 . 25 100 56 ивдм 0,003 100 ХоиФМ ксная соль хлорида и капроцактаиа Мсвалекска» соль хлоркда и цирролкдона ! «с4еялексна1» c a»s клорида и капролактаиа цинка 0 003, О 100. 56 ЭО цинка 0,003 О 69 2,4 61. " Хоипиексна» соль хлорида цинка и иетнлпкрролндона (и) 0,003 О кса)йлексна»"соль"хлорида цинка я иетнлпнрролкдона (дм) 0,003 О 1 комплвксныЁ-ceiFiËñëîðsa«" teeas н 8-(l-окон-2,2,2-трихлорэтял)1 пирро»клона . 0,003 . О хойплексна» соль хлоркца цинка и тнонирролкдока O,ООЗ О ЙоийяекСкая соль хлорнда цинка 8-метилтнопирролкдона 0,003 22 комплексная соль брсиида меди s пнрролидоиа (дн) 0,03 . О Коиплексна» соль бром»да медя н пирролкдона .(моно) О, 003 0, j . .: : †:, 1 ТИТД (эталон ) О, 003 100 1 2,4 100 17 25 100 78 20 30 69 . 713 100 100 1pp 25 100 106 12 12 5,0 100 100 100 100 100 . 100 100 51 35 . 17 44 100 Редактор П. 1орькова Техред Т, Ìàòî÷êà " ""1*. "ъФваьа«сыътхи жю ажним;"1ь- = ав=-"= ---- "Заказ 6524/3 Тираж 387 ВНИИПИ Государственного комитета СССР . no делам изобретейий и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раувзская наб., д. 4/5. ---« « ««««" ы Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 .1 Корректор A. Тяско Подписное хоиплексна» соль хлормда марганца и пирролндона 0,003 69 Процент поданленк» ийцели» грибов н бактерия 
