Способ получения аллилового спирта

 

(72) Авторы изобретения

И. Ю, Кибина, Ш. Мусантаева и A. B. Шелкунов

Химико-металлургический институт AH Казахской ССР (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу получения аллилового спирта, который на.ходит широкое применение в органичес«.. ком производстве в качестве полупродукта. е

Известен способ получения аллилового спирта нагреванием глицерина с тремя последовательно вносимыми порциями муо равьиной кислоты при 225-260 С с одновременной отгонкой продуктов реакции

1). Отгон представляет собой азеотропную смесь аллилового спирта с водой, содержащую 68-70% целевого спирта.

Для дальнейшей очистки продукт высали вают из отгона поташом при нагревании и перегоняют.

Чистота аллилового спирта 98-99%.

Выход 45-47% от теории.

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта и получение водного аллилового спирта в ходе отгонки продуктов реакции, что приводит к необходимости дополнительной довольно трудоемкой стадии очистки целевого продукта, требующей специального оборудования и энергетйческих зат рат.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Ъ

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения аллилово го спирта из глицерина при нагревании <. одновременным удалением,из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, по которому глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при мольном соотношении 1:1 в присутствии каталитических количеств о бензойной кислоты при 150-2ЭО С.

Предлагаемый способ осуществляют нагреванием исходных реагентов при темо пературе бани 150-155 С с одновременной отгонкой этилового спирта до выделения около половины от .теоретического количества, после чего температуру бани о повышают до 180-230 С и отгоняют смесь безводного аллилового спирта и

Пример 1. Смесь 27 6 г (0,3 моль) неосушенного глицерина марки чда" и 44,4 г (0,3 моль) этилового эфира ортомуравьиной кислоты в при- . сутствии 1,35 г (0,011 моль ) бензой1 ной кислоты нагревают при температуре бани 150-155 С, отгоняя образующийся этиловый спирт.

После выделения 1 7 мл чистого этилового спирта температуру реакции поо вышают до 180-200 С, отгоняя смесь аллилового и этилового спиртов. Выделение СО фиксируют насыщенным раствором гидрата окиси бария. По окончании реакции получают 20,3 г смеси, из которой после первой ректификации выделяют 10,83 г (выход 6?,24%) аллилового спирта 99,9%-ной чистоты по ГЖХ, т.кип 95-97 С/720 мм рт, ст., 1,41 32, d 4 О, 8530.

Литературные данные т.кип. 96,6 С, И 1,4135, d 4 0,854.

Пример 2. Смесь 27,6 г (О, 3 моль) предва рительно осушенного глицерина и 44,4 г (0,3 моль) свежепе эегнанного этилового эфира ортомуравь70 этанола, которую перегоняют с образованием целевого продукта 99,9%-ной чистоты (по данным ГЖХ) и восходом

62, 2-92, 7%.

Способ исключает образование воды в ходе реакции, в связи с чем уже после дистилляции отгона получается хром;.1Tot» рафйчески чистый аллиловый спирт, что ,ущэощает и уцешевляет выделение и очистку целевого продукта. Способ обеспечивает более высокий выход при более низкой температуре.

6394 иной кислоты в присутствии 1,35 (0,01 1 моль) бензойной кислоты нагревают при о температуре бани 150-155 С, отгоняя образующийся этиловый спирт. После в деления 20,6 г этилового спирта температу.ру бани повышают qo 180-230 С, о отгоняя смесь этилового и аллилового спиртов. По окончании реакции получают

20,9 г смеси продуктов реакции, из кон торой после ректификации выцеляют

16, 13 г (выход 92, 7%) аллилового спирта, 99,9%-ной чистоты по данным ГЖХ, о с т.кип 95-97 С/720 мм рт. ст.

П р и м е . р 3. Проводят опыт ана1г логично примеру 2, с теми же количествами исходных реагентов, но на катализаторе оставшемся от предыдущего опы- . та. После первой ректификации получают

12,6 г (выход 72,4%) аллилового спирта, по данным ГЖХ 99,9%-ной чистоты о

Э I с г.кип. 95-97 С/720 мм рт. ст.

I

Ф о.р м у л а - и з о б р е т е н и я

Способ полу.чения аллилового спирта из глицерина при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, отл ичающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кис лоты при мольном соотношении 1:1 в присутствии каталитических количеств бензойной кислоты при 150-230"С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Препаративная органическая химия под ред. Вульфсона Н С, M., "Химия", 1964, с. 728 (прототип).

Составитель В. Горленко

Редактор A. Соловьева Техреду. Ковалева Корректор Г, Иазарова

Заказ 81 !э6/1 9 Тираж 513 Подписное

ЦПИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения аллилового спирта Способ получения аллилового спирта 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к электрокаталитическому способу получения углеводородов, в частности диенов, олефинов, алканов и спиртов, путем гальваностатического электролиза смеси 10-ундециленовой и уксусной кислот, которые частично нейтрализованы и находятся в виде соли

Изобретение относится к носителям катализаторов и может быть использовано для получения катализаторов жидкофазного окисления, в частности, для очистки технологического конденсата в производстве аммиака и его повторного использования взамен свежей деминерализованной воды. Описан пористый носитель катализатора из порошка титана в форме кольца. Стенки носителя проницаемы преимущественно в радиальном направлении, на поверхности частиц, образующих трехмерное проницаемое потоку жидкости поровое пространство, имеется слой оксидов титана толщиной не менее 80-100 нм. Средний размер пор dcp спеченного носителя соотносится со средними размерами частиц порошка Dcp в диапазоне dcp/Dcp=0,08-0,20. Исходный порошок титана - губчатый, полученный методом магнийтермического восстановления. Технический результат - упрощение технологии получения носителя, обеспечение высокой адгезии оксидного слоя на поверхности пор, повышение надежности и срока службы. 4 з.п. ф-лы, 8 ил.
Наверх