Способ получения -диарилоксамидов

 

асс;.с е,;- ..;ея пвхен» нс б.. иВ .. А — Союз Советских

Социалистических

Республик

„ц7О64О4

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (И) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 290б78 (21) 2б36281/23-,04 (5 ))+. Кл." с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 С 103/34

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 301279 Бюллетень ¹ 48 (53) УДК 547.298. ..1.07 (088.8) Дата опубликования описания 301279 (72) Авторы изобретения

В.И.Марков, С.С. Гонтарь, В. П. Педан, .Г. Г.Малыш, Г.Ф.Слезко, A.Ô.Ëåïàeâ и Т.П.Мухина

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э.Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N-ДИАРИЛОКСАМИДОВ

Изобретение относится к области получения амидов алифатических мйогоосновных карбоновых кислот, в частности, N,N-диарилоксамидов, широко применяющихся в качестве светостабилизаторов полимеров.

Известны способы получения оксамидов гидролизом дициана, гидролнзом нитрила (ll и (2) ° Из-за высокой токсичности производных синильной кислоты известные способы не находят широкого применения.

Ближайшим техническим решением является способ:получения анилидов и амидов карбоновых кислот в присут- 15 ствии фосфористой и фосфонистой кислот или их производных при нагревании в среде органического растворителя с азеотропной отгонкой воды (3).

Выход достигает 80-90Ъ. 2()

К недостаткам этого способа следует отнести применение высококипящих растворителей: трихлорбензола (т.кмп . 205-215 С) и керосина (т.кип .

160-200 С) или смеси растворителей - 25 трихлорбензола и ксилола,а также отно сительно больших количеств катализатора (на 1 моль кислоты — 0,02 моль) катализатора, что требует дополнительной отмывки водой синтезирован- 30

2 ных соединении и свидетельствует о его невысокой эффективности. Применяемые в известном споообе катализаторы труднодоступны и неустойчивые соединения, Поэтому их получают непо-, средственно s процессе синтеза анилидов, что требует специального оборудования и усложняет технологию вследствие необходимости дополнительных операций по приготовлению катализатора и его последующего удаления из основного продукта.

Цель изобретений — упрощение технологического процесса путем снижения температуры реакции и исключения сточных вод.

Достигают это тем, что по предлагаемому способу в качестве катализатора используют хлорид олова или тетрабутоксититан, или окись титана °

Оксанилиды,получают взаимодействием щавелевой кислоты с ароматическими аминами в присутствии катализатора при температуре кипения реакционной смеси в среде органического о растворителя(м-ксилол, т.кип. 139,1 С) с азеотропной отгонкой воды.

Пример ., В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка, помещают 0,2 моль щавелевой кислоть

706404

J,OOl. моль тетрабутоксититана и дения реакционной смеси оксанилид от180 мл ксилола. Реакционную смесь фильтровывают и сушат. Выход 85%. яйся вдевают при интенсивном перемешива

- йиа до кипения, прикапывают 0,4 моль По приведенной методике синтези "анилина и кипятят до прекращения рован ряд соединений, помещенных s отгонки воды (1-1,5 ч) После силаж- таблице.

N,N-a @e V o ca maaPga a, ltd-СО -Со-Мй . В Z

Вычислено, %

Катализа

Выход

Т.пл. Найдено, Ъ

ОС каталиэатора на

1М к-ты

С N

С N

Н Н 72

Н Н Ti (Bu Î) О, 005 85

Н Н ЯпСХ 0 005 94

Н Н Ti0y 001 . 95 !

Н, . и-СН 0 Ti(Эп О)» 0,005 86 и-С Н О и C H5O Ti(Bup) 0 005 92

2, 5- (СН5) 2, 5- (CH )gTi (Bu@0$ О, 005 86 и-СН>О и-С Н50 Ti (Bu+(i 0,005 86 п-С Н 0 2,5-(CH ) Ti(Bu+) 0,005 85

254

254

254

254

1.

10 2

8,4

8,5

8,7

8,5

66,65

65,88

69,22

64> 96

69,22

10,36

8,53

8,97

8,91

8,97

168

66,1

65,6

69,3

65,4

69,4

264

223

153

162

Я -H,È=C Н 0,2,5-(СН 1,,Н=СН О, R н,п=сньО, 31=C H5D, 2,5-(CHe)y., 40

Формула изобретения. Способ получения N N-диарилоксамидов общей формулы 5() l

В

1 ОИ-СΠ— СΠ— ВН Rg

Составитель H.Àíòèïîâà

РедактоР Л.Соловьевг Техред Н. Вабурка Корректор И.Стец

Заказ 8157/20 . Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

IWQ&fA М46 ФЫ

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Использование пре)слагаемого спо, соба получения оксанилидов позволяет значительно снизить температуру реакции на 70-76 С и расхОд катализатора 2-4 раза, а также упростить технологию процесса. Применяемые - . каталйзатопы — дешевые, даступные —, соедийения и исключают сточные воды.

Продукты, полученные по предлагаемому способу, выделяют фильтрованием они не требуют отмывки водой, так как примесь катализатора к :оксанилиде в незначительном количестве не оказавает отрицательного влияния на свойства полимеров, путем взаимодействия шевелевой кис-лоты с соответствующим ароматическим амином в среде органического растворителя в присутствии катализатора при кипячении с азеотропной отгонкой воды, отличающийся тем, что,,с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют хлорид олова или тетра бутоксититан, или окись титана

Источники информации, принятые so внимание при эксйертиэе

1. Заявка ФРГ 9 2456035, кл. С 07. С 103/147, опублик. 1975.

2 . Патент Ctdh 9 3985805, кл. 260-558, опублик. 1976.

3. Авторское свидетельство СССР

9 213815, кл. С 07 С 103/34, 1964 (прототип).