Способ получения ди ( -алкилтиоэтил)-оксидов

 

,<аь яч.т еч: нс е-нычес,. я

ОП ИСАЙЙ -Е-

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сиз Советских

Социалистических

Республик (Q) Дополйительйое к авт. сеид-ву— (22) Зайвлейо 270778(21) 2649384/23-04 (51)M. KJI. с присоедийейием заявки М (23) Г)риоритет—

С 07 С 14 9/14//

В 61 K 31/095

Государствевиыв ком ытет

СССР

ыо делам взобретеыый и открытый

Олублик©вайо 301279. Бюллетень Ио 48

Дата опубликования описания 301279 (5Ç) УДК 5 4 7 . 5 96 .2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н.К.Близнюк,. Л.Д.Протасова и Т.A.Ñàõàð÷óê (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- (P -АЛКИЛТИОЭТИЛ)—

-ОКСИДОВ

Настоящее изобретение относится к новому способу получения ди(-алкилтиоэтил)оксидов общей формулы А (ВЯСН СН ) O, A . 5 где R — низший .алкил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществу растворителей, комплексообразователей или экстрагентов.

Известны способы получения ди— (P -алкилтноэтил) -оксидов, в частности ди-(P -метилтиоэтил) -оксида, взаимодействием ди-(-хлорэтил)- 15

-оксид с метилмеркаптаном в присутствии щелочи.

К недостаткам данного способа относятся относительная трудонодоступность исходны< реагентов, использова- 2О ние щелочи, что усложняет процесс.

Наиболее близким к описываемому является способ получения ди-(Ъ -ме-. тилтиоэтил)-оксида алкилированием ди-(р- меркаптоэтил) -оксида диметил- 25 сульфатом в присутствии алкоголята, щелочного металла при кипячении в течение 17 ч.

Недостатками, этого способа являются длительность процесса, наличие 30 отходов производства и сточных вод, использование алкоголята щелочного металла, что делает сложным способ, а также получение ограниченного . количества целевых продуктов.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается новым способом получения ди-(p(-алкилтиоэтил)-оксидов формулы A заключающийся в том, что соответствующий алкилтиоэтанол подвергают взаимодействию с фосфористой кислотой в количестве 0,01-0,1 моль на 1 моль исходного алкилтиоэтанола в среде органического растворителя при 100-150 С.

Предпочтительно в качестве органического растворителя используют толу- ол или ксилол, Образующуюся в процессе реакции воду удаляют азеотропной отгонкой .

Процесс протекает по схеме.

2 8СН СН ОН " (RSCH CH2)2 О

-Нz9

Целевые продукты новым способом получаются с высоким выходом (8595%) и выделяются перегонкой при пониженном давлении.

706406

Составитель Т.Власова

Редактор Л.Герасимова Техред З, Фанта Корректор И.Стец

Заказ 8157/20 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,-Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Необходимые для реализации нового способа алкилтиоэтанолы вполне доступны. Они производятся в промышленном масштабе взаимодействием окиси этанола с меркаптанами.

Пример 1. Получение ди-(P—

-этилтиоэтил)-оксида.

Смесь 0,1 моль этилтиоэтанола, 0,001 моль фосфористой кислоты и

30 мл толуола кипятят в приборе с насадкой Дина . — Старка в течение

4 ч (до прекращения выделения воды).

Вещество выделяют перегонкой. Выход

85Ъ« ф 1,5010; d 4. 1,0046. М НВнайдено 56,99, начислено 57,70« т.кип.

96-98 С (3 мм рт.ст.) .

Найдено, Ъ ° С 49,12; Н 9,40;

Я 32,61. свн480$z

Вычислено, Ъ: С 49,44; Н 9,34; ф 32,99.

Спектр ПМР (в четыреххлористом уг- 20

«®роде): снз 25 д. триплет сн о, 3 56 м.д., триплет(дн > 6,8 Гц); QHg52r 49 — 2,62 м.д., мультиплет (V„„6,8 Гц) .

В масс-спектре наблюдаются пики 25 молекулярного -иона N+(194 m.e.I 18Ъ) и фрагментных ионов, m.е: 166 (М-С Н, 13Р2Ъ)» 107 (М-НЯС2Н4СО Н4ЯН 50 6Ъ);

60(М СдН4. СаН2, Я вЂ” СНдЯ H 97 7Ъ);, 47 .(НОС Н4$Н 1 4Ъ); 133 (М -С Н-;.S 3()

20 f5%) «120 (СН ОС Н ЯС Н 15 «7Ъ) «ч

99 (М-С Н Я -СН-СН О 83Ъ); 75 (СН ЯС Н

50,6Ъ)« 61 (СН ЯСН 100Ъ).

Пример 2. Получение ди-(p— бутилтиоэтил) -оксида. 35

Смесь 0,1 модь бутилтиоэтанола,.

0 005 моль фосфористой кислоты и

30 мл ксилола кипятят в приборе с наОадкой Дина — Старка в течение 5 ч

И вещество выделяют перегонкой. Вы- 4О ход 93Ъ; т.кип. 133-135 С (4 мм рт,ст;

11 Ъ 1,4890; d 4. 0,9609. MR найдено

75,22, вычислено 76,18.

Найдено, Ъ С 57,24; Н 10,33;

8 25,12 °

C12, Hg6 OSg

ВычисЛено, Ъ: С 57,55; Н 10,46«

S„25,60, Сйектр ПМН: 6 сн. 0,95 м.д.,трип«1ет,; 0gqzo3,54 м.д.,триплет ; 5сн о

t .

3,54 м.д., триплет (а„„6,8 Гц) бсн в ..

2,52-2,58 м.д., мультиплет (.) I, 6, 8Гц)

Цс Н. 1„50 м.д., мультиплет.

», В масс-спектре наблюдаются четкйе, пики молекулярного иона М (m.е. 250, I 6,8Ъ) и фрагментных ионов; 207 (М-СзНу 14Ъ); 193 (м-с4Н923ь «147 (М-СзН -СН ЯСН 2 8Ъ); 160 (М-С4Н9-ЯН

11 „3Ъ1» 134 (НОС Н4ЯСдН р 16Ъ); 105 (НОСг Н4-ЯСР421, 4Ъ ); 91 (M-Сз Н -CHgSCHz p

С4Н9 6,Ы) «78 (НОС Н4$Н 3 ЗЪ); 61 (CzH4SH 44 6) .

Пример 3. Получение ди-(ф-амилтиоэтил) -оксида.

Смесь О,:1 моЛь амилтиоэтанола, 0,01 моль фосфористой кислоты и

30 мл ксилола кипятят в приборе с насадкой Дина - Старка в течение 5 ч.

Вещество в@целяют перегонкой. Вы- . ход 95Ъ; т.кип. 143-145 (3 мм рт.ст.)

И g 1,4878; 64 .0,9443. MR> найдено

84,97; вычислено 85,42.

-Найдено, Ъ: С 60,44; Н 10,56;

S 22,73.

44 Зо 2

Вычислено, Ъ: С. 60,37; Н 10,86;

$23,02.. ,.Спектр ПМР:6@g>0,93 м.д., триплет; бсн 3 56 м.д., триплет (7н-н 7,0 Гц) бсн з2,52 - 2,60, мультиплет (Э „ 6,7 Гц) . Формула изобретения

l. Способ получения ди-(-алкилтиоэтил)-оксидов формулы (ВЯСН СН ) О где R - -низший алкил, отличающийся тем, что, . с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующий алкилтиоэтанол подвергают взаимодействию с фосфористой кислотой в количестве 0,01-0,1 моль на 1 моль исходного алкилтиоэтанола в среде органического растворителя при 100-150 С..

2. Способ по п .1, о т л и ч а ю -. шийся тем, что в качестве органического растворителя используют толуол или ксилол.