Способ получения 2-оксиэтилалкилсульфидов

 

„ мнете а М Б А

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

t«> 7Î79 1 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено20.0677 (21) 2498274/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 050130. Бюллетень Ио 1

Дата опубликования описания 070 1.80 (5!) М. < .

С 07 С 149/18//

С 11 Р 1/12

Гоеударственный коинтет

СССР по делан нзобретеннй н открытнй (53) УДК 547. 25,,3,07(088.8) (72) Авторы изобретения

П. В . Вершинин, Л. И . Кут янин, А .III. Лукманон и Л,Д, Конюшкин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИЭТИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усонершенствонанному способу получения

2-оксиэтилалкилсульфидов общей формулы 1: RICH ÑÍ ОН р где R — алкил, С4-С, которые могут найти применение как поверхностно-активные вещества, антистатики и стабилизаторы полимеров.

Известен способ получения соединений общей формулы 1, где R означает алкил С8 Ñ о, взаимодействием с(-олефинон С -С о с оксимеркаптанами в присутствий кислорода воздуха при 30-150 С (1). Выделение целевого продукта осуществляют сложной схемой ректификации иэ-за наличия побочных продуктов — сульфоксидов и сульфонов. При этом выход целеного продукта составляет 92Ъ, Недостатком известного способа является сложная схема выделения целевого продукта, а также труднодоступность индивидуальных Д.-олефинов с алкилом C о и более.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения соединений общей формулы 1, где к-алкил С, -Сqg, взаимодействием алкилгалогенида с монотиО этиленгликолем и 15Ъ избытком едкого натра при 50-60оC н среде метано.ла t2). При этом выход целевого про5 дукта составляет около 70Ъ.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого про. дукта.

Белью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описынаемым способом получения 2-оксиэтилалкилсульфидон общей формулы 1, где К-алкил С<-С 6, вэаимодей35 ствием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагрезании, сос» тоящим в том, что процесс ведут при эквимольном соотношении реагентов

20 в присутствии добавок н-бутанола или

C диметилформамида при 105-130 С.

Предпочтительным является исполь. зование добавок н-бутанола или диметилформамида в количестве 7-30 воc.%

25 по отношению к весу реакционной смеси, а также использование наряду с индивидуальными алкилгалоге«илами их смесей„

Отличительным признаком способа

30 является прopåäã ни» пf>îI\ñ оса прv.

707911 о эквимольном соотношении реагентов коля. Выдерживают при 125-130 С 4 ч в присутствии добавок: н-бутанола и после обработки, указанной выше, или диметилформамида при 105-130 С. о и перегонки в вакууме получают 51 г

Пр цесс осуществляют при экви- 2-оксиэтилоктилсульфида с Т.кип. мольном соотношении реагентов в при- 147-149 C/8 мм рт.ст., и = 1,4769. сутствии высококипящих добавок, что 5 Выход 89,5Ъ. позволяет осуществить процесс при Пример 5. К смеси 8,8 г

105-130 С . (О „05 м) н-децилхлорида, 2, 8 г

В качестве алкилгалогенидов ис- (0,05 м) гидроокиси калия и 1,5 мл пользуют хлор- или бромалканы, н-бутанола, нагретой до 105 С, доС4-С 6, в том числе хлорпарафины с )Q бавляют 3,9 г (0,05 м) моноэтиленалкилом С о -С, выпускаемые -в про 10 2Ь гликоля с такой скоростью, чтобы

О мышленном масштабе. температура не превышала 115 С. ЗаПелевый продукт получают с выхо- тем выдерживают еще 6 ч и после обдом 90-96Ъ. работки, указанной выше, и перегонки

Пример 1. В реактор,снаб- 5 в вакууме получают 9,6 r 2-оксиэтилженный мешалкой, обратным холодиль- децилсульфида с T. кип, 126-127 C/

zî ником, термометром, капельной ворон- /2 мм рт, ст., n> — — 1, 4748. Выход кой вводят 41, 1 г (О, 3 м) бутилбро- 90Ъ. мида., 23,4 г (0,3 м) монотиоэтилен- Пример 6. Из 11,05 г

12, О r (О, 3 м) гидроокиси 2О (О, 05 M) H-децилбромида, натрия и 10 мл н-бутанола. Реакцион (О, 05 м) монотиоэтиленгликоля, 2 г ную массу нагревают до кипения, вы- (0,05 м) гидроокиси натрия и 1,5 мя о держивают при 116-120 С в течение н-бутанола по методике, описанной ч, охлаждают до 70-80 С, добавля- в примере 5, получают 10,5 r 2-оксиют 40 мл воды, отделЯют веРхний oPra- 25 этилдецилсульфида с Т, кип 126 нический слой, промывают его 25 мп .. 177оС/2 про = 1 4748 воды, сушат над сернокислым магнием, Выход — 96Ъ. отпаривают н-бутанол и перегоняют Пример 7. Смесь 45 г н-алпродукт в вакууме. Получают 37,9 г килхлоридов С>-С (0,3 м в расчете

2-оксиэтилбутилсульфида с Т.кип. 88- gp на октилхлорид), 15 мл н-бутанола, 89 C/8 мм. рт.ст., n = 1,4875. Вы- 12 r (0,3 м) едкого натра и 23,4 r ход — 94,3Ъ. (0,3 м) монотиоэтиленгликоля обрабаI1 р и м е р 2. К смеси 36,2 г тывают так как указано в примере 3. (0,3 м) н-гексилхлорида, 10 мл Получают смесь 2-оксиэтилалкилсульн-бутанола и 12,0 г (0,3 м) гидро- З5 фидов (алкилы С -C>) в количестве окиси натрия, нагретой до 100 С, 57 r. Выход, считая на 2-оксиэтил приливают при перемешивании 23, 4 г октилсульфид, составляет 91Ъ. Состав (0,3 м) монотиоэтиленгликоля так, исходных алкилхлоридов и полученных чтобы температура реакционной массы 2-оксиэтилалкилсульфидов определен не превышала 120 С, выдерживают при хроматографически.

110-115 С в течение 6 ч, далее, как 4О Пример 8. В смесь 50 г алуказано в примере 1, отделяют и об- килхлоридов, содержащую 37 r н-алрабатывают целевой продукт, перего- килхлоридов в расчете на С Н Сс, няют его в вакууме. Получают 46 r полученных хлорированием н-парафи

2-оксиэтилгексилсульфида с Т. кип, нов с Т,кип. 225-325 С. до 10Ъ со106-108 С/7 мм рт. ст, n > = 1 4776 а 45 держания хлора в углеводородной цеВыход — 9 4, 6Ъ . пи, добавляют 20 мл бутанола, 5,7 r

Ц р и м е р 3, К смеси 44,6 г едкого натра, 11,2 г монотиоэтилен(0 3 м) н-октилхлорида, 12 мл н-бута гликоля. Реакционную массу выдерживаР о иола и 12,0 г (0,3 м) гидроокиси ют при 110-115 С и перемешивании натрия, нагретой до 105-110 С, при- 50 6 ч, охлаждают, фильтруют, отпаривакапывают за 30 мин при перемешива- ют от бутанола до температуры куба нии 23,4 г .(0,3 м) моноэтиленглико- 135 С/5 мм рт ..ст ° Получают 55 r растля. ВыдержиBают реакционную массу вора, содержащего 12,2 r смеси не при 110-115 С 6 ч., далее поступают конвертированных .углеводородов и так как в примере 1. После перегонки 55 42,8 г 2-оксиэтилалкилсульфидов в вакууме получают 52,5 г 2-оксиэтил (средний алкил С„ ). Выход количестоктилсульфида с Т,кип. 147- венный.

149 С/8 мм рт.ст.,п > = 1,4769 . Вы- Найдено,Ъ: S — 8,20; CP. — отс; ход — 92Ъ. . С " 73,6.

Пример 4, К смеси 44i6 г (p Вычислено,%: S — 8,24; CC — отс; (0,3 м) н-октилхлорида, 20 мл диме- С вЂ” 73,8, тилфоРмамида и 12 r (0,3 м) гидРооки- формула изобретения си натрия, нагретой до 105-110 С, добавляют за 30 мин при перемешива- 1. Способ получения 2-оксиэтилнии 23,4 г (0,3 м) монотиоэтиленгли- алкилсульфидов общей формулы

707911

Составитель Т. Попова

Редактор В. Хайтовская Тех е ° Ковалева Ко екто Ю. МакаРе.> ко

Заказ 8429/20 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Мосхаа Ж-35 Ра шская наб.. 4 5

Филиал ППП Патент, r ужгород, ул. Проектная, 4 RSCH>CHzOHi где R-àëêèë С+-С взаи26 модействием алкилгалогенида с монотиоэтиленгликолем и гидратом окиси щелочного металла при нагревании, отлич ающи и ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при эквимольном соотношении реагентов в присутствии добавок н-бутанола или диметилформамида при 105-130 С.

2, Способ по и, l о т л и ч а юшийся тем, что добавки н-бутанола или диметилформамида используют в количестве 7-30 вес.Ъ по отношению к весу реакционной смеси.

3. Способ nd п, 1, 2, о т л и ч а ю шийся тем, что в процессе используют индивидуальные алкилгалогениды или их смесь.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент CIIIA Р 3819718, кл. 260-609 1974.

2. Е.Е, Reid organic cbernistrw of bivalent pug)ur т.2,1960,с.207 (прототип).