Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2, 5/-октана

 

О и И С А"Н..ж,к„

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«i) 70791.8 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Завалено 220378 (21) 2593467/23-04 (51) М. Кл.

С 07 D 493/20 с присоединением заявки М— . (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК547.841.07 (088.8) Опубликовано 05.01.80. юллетеиь g< 1

Дата опубликования описания 050180 (72) Авторы изобретеиия

jl»Л.Рахманкулон, С.С.Злотский, У.Б.Имашев, В.Н.Узикона, С.Н.Злотский и P.À.Караханов (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-1,4,8-ТРИОКСАСПИРΠ†(2„5)-ОКТАНА

П С О О СН,, (- )

НЪС О СИЬ

Изобретение относится к новому способу получения 2,2,б,б-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5) -октана формулы 5 который может быть использован в качестве наполнителей электроизоляцион- )() ных пропиточных битумных лаков.

Известен способ получения 2, 2, 6, б-тетраметил-1, 4, 8-триоксаспиро- (2, 5 )—

-октана взаимодействием 2,2-диметил— 3-оксипропил- с(,-бромизобутирата с

15 гидридом. натрия н диметоксиэтане (1).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (n 25%) а также использование такого нзрывои пожароопасного соединения, как гидрид натрия.

Бель изобретения — увеличение выхода деленого продукта. Эта цель достигается тем, что 2-(2-трет-бутоксипропил-2J-5,5-диметил-1,3-диоксан формулы лодвергают УФ-облучению н растворе ацетона при температуре 15-30 С, в среде инертного газа, например аргона.

Пример 1 ° В днухгорлую колбу из кварцевого стекла, снабженную обратным холодильником, газоподнодной трубкой и рубашкой охлаждения, помещают 57,5 г (0,25 моль) -2 — (2-трет-бутоксипропил-2)-5,5-диметил-1,3-диоксана и 72,5 г (1,25 моль) ацетона. При температуре 15 С смесь подвергают УФ-облучению лампой ПРК-2 (мощность 375 Вт) н течение 50 ч.

Затем отгоняют ацетон и трет-бутилоный спирт. Получают перекристаллизацией из гептана 23,7 г (выход 55%)

2,2,6,6-тетраметил-1,4,8-триоксаспировЂ(2„5) оксана с т.пл. 158-159 C.

Элементный анализ:

Найдено, =:,: С 62,7р Н 9,2.

С9Н„,О

Вычислено, 3: С 62,4; Н 9,8.

ЯИР-спек-„ (CDCI ),i : 6,45 (M, 4H, ОСНо)у С 8,72; 8,87у 9,00 и 9,25 (12Н, 2СН ).

Пример 2. Аналогич :о примеру 1 реакцию ведут при температуре

20 С в течение 45 ч. Получают 25,8 г

707918

Составитель И.Дьяченко

Техред М.Петко Корректор М, Пожо

Редактор Л. Ушакова

Заказ 8430/21 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (выход 60%) 2,2,6,6-тетраметил-l,4,8-триоксаспиро- (2,5) -октана.

Пример 3. Аналогично примеру 1 реакцию ведут при температуре

30 С в течение 40 ч. Получают 24, 9 г (выход 58%) 2,2,6,6-. тетраметил-1,4,8-триаксаспиро-(2,5) -октана.

Исходный 2-(2-трет-бутоксипропил-21-5 5-диметил-1,3-диоксан получают взаимодействием с(;бромизомасляного альдегида с 2,2-диметилпропилдиолом-1,3 и последующей обработкой трет-бутилатом калия полученного 2-(1-бром-1-алкил)-пропил-5,5-диметил( (-1,3-диоксана с выходом 80%.

Применение предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 55-60% (против 25% по известному способу), а также улучшить технологичность процесса.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-окта„,7 ()(,„И отличающий с ятем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-(2-трет-бутоксипропил -2)-5,5-диметил-1,3-диоксан формулы

"6 0 i ieH3

ОС(СИ,), и подвергают УФ-облучению в среде ацетона при температуре 15-30 С в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. MeIvin S. Newman and Edward

20 KiIbouru.. — I "0rg.Chem, 1970, 35, 9, р. 3186.

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2, 5/-октана Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2, 5/-октана 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым ароматическим дикетопроизводным и их фармацевтически приемлемым солям, сложным эфирам, простым эфирам, а также к стереоизомерным и таутомерным формам и их смесям в любом соотношении, которые являются ингибиторами глюкозо-6-фосфаттранслоказы; к соединению формулы I где R4, R5, R6 и R 7 независимо представляют собой Н, ОН, Х-алкил, где Х представляет собой О; K представляет собой группу формулы II или III, которые представлены ниже: L представляет собой группу формулы IV, которая представлена ниже: или К и L вместе с соответствующими атомами углерода, к которым присоединены, образуют группу формулы VI, которая представлена ниже: где R1 и R3 независимо представляют собой Н, алкил; R2 представляет собой Н, алкил; Х 1, Х2, Х3, Х4, Х5 , Х6 и Х7 независимо представляют собой О, NH и кольцо “cyclus” вместе с атомами углерода, обозначенными буквами “с” и “d”, представляет собой антрахинон, гидрохинон или фенил, необязательно замещенные одной или несколькими гидрокси, алкокси или алкильными группами

Изобретение относится к новым производным антибиотика олигомицина А, обладающим противоопухолевой активностью и более низкой токсичностью, соответствующим формуле: где R представляет собой остаток метансульфоновой кислоты (OSO3CH3) или азидо-группу (N 3), и способу их получения и применению

Настоящее изобретение относится к соединению общей формулы (I): где m и n независимо представляют собой 0 или 1; G и E представляют собой кислород, R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют гетероцикл, включающий один или два гетероатома, выбранных из кислорода, серы, -S(O)-, -S(O)2-, -N=, -N(R5)-, причем один или более атомов углерода в указанном гетероцикле необязательно замещены одним или более одинаковыми или различными заместителями, выбранными из числа заместителей R4; R3 представляет собой алкокси или галогеналкокси; R4 представляет собой водород, алкил или галоген; R5 представляет собой водород, алкилкарбонил, алкоксикарбонил или алкилсульфонил; X представляет собой связь, -CH2- или -NH-; A представляет собой фенил, пиридил, пиразинил или хинолил, необязательно замещенный одним или более одинаковыми или различными заместителями, выбранными из числа заместителей R4; или его фармацевтически приемлемым солям, гидратам, N-оксидам или сольватам. Изобретение также относится к фармацевтическим композициям на основе этих соединений в качестве ингибитора фосфодиэстеразы PDE4 для лечения, например, кожных заболеваний. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл., 32 пр.

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и касается новых производных противоопухолевого антибиотика олигомицина А и способа их получения, региоселективным [3+2]диполярном циклоприсоединении азидогруппы 33-дезокси-33-азидоалигомицина А(1) к монозамещенным алкинам. Новые производные антибиотика олигомицина А, соответствующие формуле: где R представляет собой 1,4-дизамещенные 1,2,3-триазолы, а именно а. - (фенил-триазол-1-ил), б. - (4-карбокси-триазол-1-ил), в. - (4-4-метоксикарбонил-триазол-1-ил), г. - (4-диметиламиноэтиламидокарбокситриазол-1-ил), обладают выраженной противоопухолевой активностью и более высокой растворимостью по сравнению с исходным олигомицином А. 3 н.п. ф-лы., 4 ил., 3 табл.

Настоящее изобретение относится к новым соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, обладающим свойствами антагониста нейронального никотинового рецептора. Соединения могут найти применение для лечения заболевания или состояния, которое представляет собой синдром раздраженного кишечника с преобладанием диареи (IBS-D), гиперактивный мочевой пузырь (ОАВ), никотиновую зависимость, прекращение курения, депрессию, большое депрессивное расстройство или гипертензию опосредованных активностью нейронального никотинового рецептора. В формуле I: каждый из R1 и R2 в отдельности представляет собой Н, C1-6алкил, или R1 и R2 связаны с атомом азота, к которому они присоединены, с образованием 3-8-членного кольца; R3 представляет собой Н, С1-6алкил; каждый из R4, R5, R6 и R7 в отдельности представляет собой Н, С1-6алкил; L1 представляет собой линкер, выбранный из группы, состоящей из CR8R9, CR8R9CR10R11 и О; L2 представляет собой линкер, выбранный из группы, состоящей из СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2 или СН2СН2СН2СН2; каждый из R8, R9, R10 и R11 в отдельности представляет собой водород или C1-6алкил, и пунктирная линия обозначает необязательную двойную связь. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Изобретение относится к производным гамбогеновой кислоты, соответствующим структурным Формулам (I) или (II), где А является -СО- или -НС(ОН)-; R2 водород или прямая или разветвленная C1-С10алкильная группа; R3 водород или ацильная группа, замещенная C1-С10алкильной группой; R водород или прямая или разветвленная C1-С10алкильная группа; R1 выбран из: -OR4, или ; в котором R4 выбран из группы, состоящей из любого из следующих: водород, прямая или разветвленная C1-С10алкильная группа или алкильная группа, возможно, содержащая от 1 до 3 замещенных групп, включая кислород, C1-С10алкоксигруппу или C1-С10алкоксикарбонильную группу; R5 и R6 независимо выбраны из любой из следующих замещенных групп: водород; прямая или разветвленная C1-С10алкильная группа или C1-С10алкильная группа, возможно, содержащая от 1 до 3 замещенных групп, включая кислород, C1-С10алкоксигруппу, C1-С10алкоксиацильную группу, C1-С10алкильную группу, замещенную фенилом; s и t являются целыми положительными числами, и сумма s и t является натуральным числом от 2 до 4; m является 0, 1, 2 или 3 и представляет собой количество замещенных групп на R7 кольца; n является 0, 1, 2 или 3 и представляет собой количество В на кольце; В является углеродом, азотом или кислородом; В является углеродом, группы R7, R8 идентичны группе R5; и R4, R3, R2, R1 не являются одновременно водородом в Формуле (I). Изобретение также относится к способам получения соединений формул I и II и промежуточным соединениям и к противораковой фармацевтической композиции на основе этих соединений. В сравнении с гамбогеновой кислотой производные гамбогеновой кислоты показывают более эффективную противораковую активность. 6 н. и 7 з.п. ф-лы, 5 ил., 2 табл., 28 пр.

Изобретение относится к новым цитотоксическим соединениям формулы (I), где пунктирная линия означает возможную связь; каждый X1 представляет собой -О-; каждый X2 представляет собой -NR-; R1 выбран из группы, состоящей из -R, -OR, -OCOR13, -OCONR14R15, -OCON(R14)NR(R15), =O (двойная связь с кислородом) и -NR14R15; R2 и R3 независимо представляют собой С1-6алкил; R4 и R5 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и -OR; R6 и R7 независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, гидроксила и С1-6алкила, возможно замещенного 1-3 заместителями, независимо выбранными из гидроксила и галогена, R6 и R7 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 3-5-членную гетероциклоалкильную группировку, содержащую 1 гетероатом кислорода; R8 представляет собой водород, С1-6алкил или -OR; R9 независимо выбран из -(C(R)2)m-C(O)OR, -(C(R)2)m-C(O)NR14R15, -(C(R)2)m-C(O)-SR и -(C(R)2)m-C(O)NR14N(R)R15; R13 выбран из группы, состоящей из водорода, С1-6алкила, С3-8карбоциклила, С3-8гетероциклила, С1-6алкил-С6-14арила, С1-6алкил-С5-14гетероарила, где R13 возможно замещен группой -NRR или -SO2NRR; каждый R14 и R15 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, гидроксила, -NRR, -NRNR2, групп -С3-10карбоциклил, -C1-6алкилен-С3-10карбоциклил, -С3-10гетероциклил, -С1-6алкилен-С3-10гетероциклил, -(CH2CH2O)1-6CH2CH2C(O)OR, -(CH2CH2O)1-6CH2CH2NRR, -С1-6алкил, С6-14арил, -С1-6алкилен-С6-14арил и -С5-14гетероарил; или R14 и R15 вместе с атомом или атомами, к которым они присоединены, образуют С3-10 гетероциклильное кольцо, где R14, R15, или оба из них, или кольцо, образованное R14 и R15, возможно замещены группой -(C(R)2)m-R18, где каждый R18 независимо выбран из групп: (1) -NRR, (2) -C(NRR)(C(O)OR), (3) -S-R, (4) арил или гетероарил, возможно замещенный одним или более галогенами, -CF3, -(C(R)2)m-NRR или -(C(R)2)m-SO2NRR, (5) -SO2R, (6) -S-S-C1-6алкил-C(O)OR, (7) -SO2NRR, (8) -C(O)NRR, (9) -C(O)OR, (10) -С4-6циклоалкил, возможно замещенный группами -NRR, -SO2NRR или -NR-C(O)(CH2)0-6NRR, (11) -R, (12) -OR, (13) -N(R)NRR, (14) -C(O)N(R)NRR, (15) -(C(R)2)m-O-NRR и (16) -S-S-C1-6алкил-NRR; каждый R независимо выбран из группы, состоящей из водорода и группы -C1-6алкил; и каждый m независимо равен 0, 1, 2 или 3; или их фармацевтически приемлемым солям, изобретение также относится к фармацевтической композиции на основе этих соединений для лечения болезненных состояний, включая рак. 6 н. и 34 з.п. ф-лы, 4 ил., 10 табл., 100 пр.

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и касается нового производного макролидного антибиотика олигомицина А - 2,3,16,17,18,19-гексагидроолигомицина А, его структуры и способа его получения, а также применения для лечения заболеваний, вызванных дрожжевыми грибками рода Candida, поскольку это соединение обладает селективной активностью в отношении ряда штаммов Candida spp., а также низкой (по сравнению с исходным олигомицином А) цитотоксичностью и соответствует формуле. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Наверх