Способ получения хлоропренового каучука

 

,н

Ь..е в, ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советсиик

Социапистичесиик

Республик

<и>707932

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 25.05.77 (21) 2492413/23-05 с присоединением заявки Рй— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.01.80. оллетень pk 1

Дата опубликования описания 10.01.80 (51jM. Кд.

С 08 F 236/18

С 08 F 2/22

Ввударствкнный квинтет

СССР ю денем нэебретеннй н вткрытнй (53) УДК 678.763. .2.02 (088.8) EaT дасаРЯ14 К. А. Оганов, Ю. К. Кабалян, Г. А. Зурабян, Р. А. Карапетян и Э. И. Багдасарян (72) Авторы изобретения

Научно-производственное объединение Наирит", Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продук тов (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, в частности, к способу получения хлоропренового каучука водноэмульсионной сополимеризацией хлоропрена и 2,3-дихлорбутадиена1, 3, предназначенного для использования в резино-технической и кабельной промышленнос ти.

Известен способ получения сополимеров хлоропрена и метакриловой кислоты водоэмульсионной сополимеризацией в при10 сутствии различных добавок (1)

Известен также способ получения хлоропренового каучука водноэмуЛьсионной сополимеризацией хлоропрена с 2,315 дихлорбутадиеном-l,3 в присутствии радикальных инициаторов, регуляторов, эмульгаторов и стабилизаторов (2) .

Данный способ является наиболее близк1лм по технической сущности к описывае20 мому способу.

Недостатком известного способа является то, что оба мономера подают в сополимеризационную шихгу в начале проmecca, что приводит к снижению жзикомеханических свойств получаемого сополимера и ухудшает его стойкость к подвулканизации.

Целью изобретения является повышение стойкости к подвулканизации и улучшение физико-механических свойств каучука.

Указанная цель достигается тем, что хлорпреновый каучук получают водноэмульсионной сополимеризацией хлорпрена с 2,3-дихлорбутадиеном-1,3 s присутствии радикальных инициаторов, реГуляторов, эмульгаторов и стабилизаторах.

Г

Отличие описываемого способа получения хлорпренового каучука or известного заключается в том, что подачу второго моно мера (2, 3-дихлорбу тадиена1; 3) осушествляют непрерывно по ходу процесса сополпмеризации.

При непрерывной подаче активного мономера — 2,3-дихлорбутадиена-1,3 в за(@и (2О пр(ло до где Мдоз

Ярр и ло

+ Р

/к-л! Р

Ыл «о где р= — =

®2 <2о

Весовые части

60 ,3 40(8+ 8+8+

+8+8)

0,8

Третдодецилмерк апган

Канифоль

70783 висимосги or степени конверсии состав сополимера остается постоянным до конца сополимеризации, тем самым обеспечивается регулярность состава сопопимера, что существенно влияет в физико-механические свойства. скорость дозировки активного мономера; суммарная конверсия; скорость полимеризации; 15 начальная концентрация хлоропрена; начальная концентрация 2,3дихпорбутадиена — 1,3; время дозировки го

К г — константа сополимеризации р=1 . = — — " 0,3886

Состав сополимеризационной шихгы

Весовые части

Хлоропрен 60

2, 3-дихлорбу гадиен-1, $4 О

Трет-додецилмеркаптан О, 5 — 1

Канифоль диспропорционапьная 2-4

Алкипсульфонаг 1 - 2

Едкий натр (25% расгвор) 2 3

Аммиак (20% раствор) 1 — 2

Персульфаг калия 0,1 -0,6

Триэганоламин 0,1- 0,5

Вода 13,0. 140

Процесс осуществляют при темперагуо ре 4&j-.2 С. Продолжигельносгь полимеризации до 100% превращения мономеров в полимер. После окончания процесса поли- 45 меризации латекс стабилизируют водной дисперией стабилизатора, а затем охлажо дают до 10 С.

Выделение в сушку проводят обычными способами.

Пример1. ,Хлоропрен

2,3-дихлорбутадиен-1

Д

Дпя осуществления такой подачи выведено соотношение зависимости скорости дозируемого активного мономера М поз. от степени конверсии в процессе совместной полимеризации хпоропрена с 2,3-дихлорбутадиеном - 1,3., Алкилсульфонат 2

Едкий нагр 2,2.

Аммиак 8.,5

Персульфаг калия 0,2

Триэганопамин 1

Вода 115

2,3-дихлорбутадиен-1,3 подают при конверсиях хлоркрена О; 20; 40; 60;80 %.

Пример 2. Весовые части

Хпоропрен 60

2, 3-дихпорбутадиен- 40(Сн- 10 10л-1,3 + 1О-10} .

Трегдодецилмеркаптан 0,8

Канифоль 4

Апкипсупьфонат 2

Едкий натр 2,2

А ммиак 8,5

Персульфаг калия 0,2

Триэганоламин 1

Вода .115

2,3-дихпорбутадиен-1,3 подают при конверсиях хлоропрена 20,40,60,80%.

Пример 3. Весовые части

Хпоропрен 60

2, 3-дихлорбу тадиен-1, 340

Третдодецилмеркапган 0,8

Канифоль 4

Апкилсульфонат 2

Едкий нагр 2,2.

А ммиак 8,5

Персульфаг калия 0,2

Триэтаноламин 1

Вода 115:

2,3-дихлорбутадиен-l,3 подают со скоростью.18 or степени конверсии, рассчитанный согласно вышеприведенной чозе формуле, в процессе совместной полимеризации хлоропрена с 2,3-дихлорбутадиеном 1,3.

В таблице приведены сравнительные данные физико-механических показателей полученного сопопимера и известного сопопимера хпоропрена с 2,3-дихлорбутадиеном — 1,3 (21 .

707932

Наименование показателей

Предлагаемый способ

Известный способ

Вязкость по Муки, исходная

50-60

Вязкосгыю Муни после

10 мин. вальцевания

21

30

Пластичность по Каррелу после 10 мин. вальцевания

0,68

0,67

0,69

0,68

Подвчлканизация по Муни, 120 С, мин. о

25

30, Раствори мос гь, %

Разрывная прочность, кгсlсм2

143 С 30 мин.

100

100

100

100

120

230

230

260

150

240

250

270

180

250

230

270

Огносигельное удлинение,%

30 мин

250

200

230

270

1040

920

1028

1000

700

940

945

970

700

60 II

960

965

80 Jl

Ос гагочное удлинение,%

680

850

765

30 мин.

16

12 о

Температура хрупкости, С

-27

-33

-33

Твердость по Шору при

20 С, ЗО суток

Удельное объемное сопротивление, Р ом.см.

3. 10

4. 10

3,10

5. 10

Набухание в беизоле, %

300

270

210

210

Набухание в масле, %

0,8

1,5

0,8

0,8

60 "

60 "

80 " физикомеханические показатели сополимеров

7 . „...., 707932 8

Описываемый способ получения хлоро- хлоропрена с 2,3-дихлорбутадиеном - 1,3 пренового каучука дает возможность по- в присутствии радикальных инициаторов, лучить каучук, который превосходит иэ- регуляторов, эмульгаторов и стабилизатовестный по стабильности к подвулканиэа- ров, î r л и ч а ю ш и и с я тем, что, ции, пределу прочности на разрыв аулка- 5 с целью повышения стойкости к подвулнизатов (на 35-45%), относительному канизации и улучшения физико-механичеудлиненив, мороэосгойкости, диэлекгри- ских свойств каучука, подачу второго моческим показателям, масло- и бензосгой- номера осушесгвляюг непрерывно по ходу кости, Все эти улучшенные показатели процесс а. позволяют испольэовать получаемый хлоро- <о Источники информации, преновый каучук для создания электроизо- принятые во внимание при экспертизе ляционных резин. 1. Авторское свидетельство СССР ф е р ô ó ä и 3 0 g ð e, e H и я И9 169250, кле С 08 F 236/18, 1962.

2. Авторское свидетельство СССР

Способ получения хлоропренового кау- >> N 478516, кл. С 08 Д 3/02, 1974 чука водноэмульсионной сополимериэацией (прототип).

Составитель Н. Котельникова

Редактор A. Алешина Техред 3. мужик Корректор Е. Лукач

Заказ 8432/22 Тираж 549 Подписное

GHHHHH Государственного комитета:.СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва,, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4