Резиновая смесь на основе диенового каучука
Союз С онетскии
Социалистические
Респубики
ОП ИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
7937 (6I ) Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 06.04.77 (2l) 2473643/23
9/00
5/35 с присоединением заявки РЙ
Гееудерстввннмй кемитет
СССР не денем изобретений н етермтнй (23) П рноритет
678.4
8.8) Опубликовано05.01.80. Бюллетень М
Дата опубликования описания 08.01.8 (72) Автори изобретения
И. Т. Гридунов, Л. М. Рязанова и Л. А. Мейлахс
Московское производственное объединение "Каучук" и Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им M В Ломоносова (7 I ) Заявители (54) РЕЗИНОВАЯ СИЕСЪ НА ОСНОВЕ ДИЕНОВОГО
КАУЧУКА
„Jм
l
Данное изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано при изготовлении резинотехнических изделий.
Известна резиновая смесь на основе. диенового каучука, включающая бинарную систему ускорителей серной вулканизации, состоящую иэ дибензтиазолилдисульфида (ДБТД) и гетероциклического амина, например 2-алкил(арил) имино-1,2,3,4-тетрагидро-1,3;-тиазина (lj Однако эта резиновая смесь требует длительного времени вулканизации, и резины иэ данной смеси обладают неудовлетворительными физико-механическими показателями, например, прочностью при разрыве, Бень изобретения состоит в снижении времени вулканизации резиновой смеси ъ при одновременном повышении физикомеханических показателей резин из данной смеси. Это достигается тем, что резиновая смесь на основе диенового каучука в качестве гетероциклического ами на содержит соединение формулы: где Ь, Н,СН,. R = алкин, арил;
Х = 3, Ст,, З -, в количестве 0,252,5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
П р и м е p . На лабораторных вальцах готовят резиновые смеси состава (табл. 1), испытания проводят согласно соответствующим ГОСТам, свойства смесей и вулканизатов иэ них приведены в табл. 2-9. Температура вулканиэации
143+ 1 С.
В качестве гетероциклического амина используют следукицие соединения:
2-фенил имино-1, 2,3, 4-тетрагидро-1,3
-тиазин (условное обозначение У-Ф);
70793 иодгидрат 4,4,6-триметил-2-метиламино-5,6-дигидро-4н-1,3-оксазина (условное обозначение ЛО-СН ); иодгидрат 4,4,б-триметил-2-фениламино-5,6-дигидро-4н-1,3-оксазина (условное обозначение AO-СцН ), Приведенные в табл. 2-6 данные свидетельствуют о том, что предлагаемые резиновые смеси, по сравнению с известными характеризуются меньшими эначе- la ниями оптимального времени вулканиэации, большей скоростью вулканизацин, причем индукционный период не претерпевает значительных изменений, что позволяет производить подготовительные операции è без боязни возможности преждевременной вулканизации.
Вулканизаты предлагаемых резиновых смесей обладают более высокими прочностными показателями по сравнению 20 с известными вулканизатами на основе диеновых каучуков, Из приведенных в табл. 7 данных видно, что предлагаемые соединения це7
4 лесообразно использовать в бинарной системе с ДБТД в количестве от 0,25 до
2,5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Представленные в табл. 8 данные свидетельствуют о том, что аминооксазины совместно с ДБТД образуют систему со взаимной активацией, которая по своей эффективности значительно превосходит известную бинарную систему.
Из данных, представленных в табл; 9, видно, что вулканизаты предлагаемых резиновых смесей независимо от типа используемого диенового каучука значительно превосходят известные по стойкости к тепловому старению в воздушной среде.
Таким образом, из представленных в табл. 2-9 данных видно, что все предлагаемые резиновые смеси и вулканизаты . на их основе обладают.значительно лучшим комплексом физико-механических свойств по сравнению с известными смесями, причем это достигается при меньшем времени вулканизации резин.
707937
lQ т! г! о
I о. о
Т-! о! о
tQ 14
O. ! .! о ю-1 о о о
tQ
tQ»
1 о
O еЧ о
iQ о о о
О о ! л о
tQ о
С4
С4
° «! о о
О, О, О
С4 о
° -1 о
tQ о
iQ о
С4 о,, о ! л I c4 о о
1; о
% о
Я о о с4 !Л
1 о» 1 о о
1," 1л I о о
М о о
С4 о
iQ о о у! о O O
° 1 iQ С4 о
С4 о
iQ о
9.4
C0 i о O O! л с4 о
Я о о с4 о о! — 1
I о
° -! о
tQ о
° -! о
Ф-! о о о о
1 о
iQ о
Ф-) о ю о о о
tQ о о о о
I I I о
М-! о ю о о ел о о о
0) о
Т.Ч
tf о о
lQ о
iQ о
1 щ" . о о
» о
О о
tQ о с 7
tQ о о»
° -! о
О 1
Г! о
С I
1»
8, 3 о
2 о Ф
1 х
М о. u
М
C а
lO . Ъ а 1
3 х"
8 о
А
3 а
Э х х ф
Я о х»
Э
Л х ф х
М
<. о к и
Х М Х М х v o v
i» о
Ц о
Й
Ф о х а
Э ф
t»
v х х
3Р
Э о
Л х о, 1О
Ol
Х <
K K
Е» Е"
O о о ! о о
И
v v
707937
Таблица 2
Вулканизационные характеристики резиновых смесей и свойства вулканизатов на основе натурального каучука, содержащих продукты AO-С Н, AO-CH и У-Ф совместно с ДБТД В соотношении 1:1.
Индукционный период вулканизации, мин
Оптимальное время вулканизации, мин
ЗО
25
Степень вулканизации, усл, ед.
32
Скорость вулканизации, мин
Предел прочности при разрыве, кгс/см
209
297
278
Относительное удлинение при разрыве, %
735
702
727
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %
12
Таблица 3
Индукционный период, мин
Оптимальное время вулканизации, мин
Степень вулканиэации, усл.ед.
20
27
20
Скорость вулканизации, мин
Предел прочности при разрыве, кгс/см
16
253
287
205
820
827
825
Относительное удлинение при разрыве, %
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %
12
Вулканизационные характеристики резиновых смесей и свойства вулканизатов на основе изопренЬвого каучука СКИ-3 содержащих продукты АО-С6 Н, АО-CH и У-Ф совместно с ДБТД в соотношении 1:1
707937
10.Таблица 4
Вулканизационные характеристики резиновых смесей и свойства вулканизатов на основе каучука СКС-30 АРК, содержаших продукт АО-С К, АО-СН и У-Ф совместно с ДБТД в соотношении 1:1
Индукционный период вулканизации, мин
Оптимальное время вулканизации, мин
25
Степень вулканизации, усл. ед.
62
Скорость вулканизации, мин
Предел прочности при разрыве, кгс/см
289
272
260
Относительное удлинение при разрыве, %
550
602
605
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %
14
Т-аблица 5
Вулканизационнйе характеристики резиновых смесей и свойства вулканизатов на основе каучука СКД, содержащих продукт АО-C h>, АО-СН и У-Ф совместно с ДБТД в соотношении 1:1
Наименование показателей
Резиновые смеси
Индукционный период вулканизации, мин
Оптимальное время вулканизации, мин
Степень вулканизации, усл. ед.
35
47
20
Скорость вулканизации, мин
Предел прочности при разрыве, кгс/см
199
181
168
500
517
Относительное удлинение при разрыве, %
502
Относительное остаточное удлинение, %
707937
Таблица 6
Вулканизационные характеристики резиновых смесей и свойства вулканизатов на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-40м, содержшцих продукт АО-С Н, АО-СН
1 и У-Ф совместно с 11БТД в соотношении 1:1
30
71
17
262
289
316
Относительное удлинение при разрыве, %
550
575
575
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %
20
Табл ица 7
Влияние дозировки продукта AO-С Н на свойства резиновых смесей и вулканизатов на примере каучука СКС-30 АРК
Время начала преждевременной о вулканизации по Муни, 120 С, мин, 30 25 16 10
40
204
Относительное удлинение при разрыве, Ъ
650 605 550
675
Остаточное удлинение после разрыва, %
14 12 12 10
Индукционный период вулканизации, мин
Оптимальное время вулканизации, мин
Степень вулканизации, усл. ед.
Скорость вулканизации, мин
Предел прочности при разрыве, кгсlсм
Время достижения оптимума вулканизации, мин
2.
Предел прочности при разрыве, кгсlсм
30 25 20 14
253 272 281 299 285
707937
Таблица 8
Взаимная активация продукта АО-СН и ДБТД на пример каучука СКИ 3
160
160
25
256
30
205
287
75
182
238
100
123
60 сырая резина
Таблица 9
Стойкость вулканизатов на основе различных диеновых каучуков к тепловому старению в воздушной среде о
Температура старения 100 С, время 72 ч.
Натуральный каучук (НК) Известная (ДБТД и У-Ф) 0,50
0,69
0,73
Предлагаемая (ДБТД и АО-С Н )
Известная
0,62
0,78
0,80
0,60
0,66
0,43
Изопреновый
СКИ-3
0,51
0,27
СКД
0,65
0,77
0,76
СКС-30 APK
0,70
0,93
0,49
0,58
0,71
СКН-40м
Известная
Предлагаемая
0,82
Предлагаемая . Известная
Предлагаемая
Известная
Предлагаемая
0,71
0,78
0„42
0,49
0,59
0,38
0,45
0,65
0,35
0,48
707937
Составитель Б. Холоденко
Редактор E. Минаева ТехредЭ. Чужих корректор,Е. Лукач
Заказ 8432/22 Тираж 549 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„, д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая бинарную систему ускорителей серной вулканизапии, состоящую из дибензтиазолилдисульфида и гетероииклического амина, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью снижения времени вулканизапии при одновременном .повышении физико-механических показателей резин из данной смеси, последняя содержит в качестве гетероциклического амина соединение формулы:
НХ где R H,СН, R : алкил, арил;
Х J, Bt С, в количестве
0,25-2,5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
l4 227580, кл. С 08 Ь 9/00, 1974 (прототип ) .
