Способ получения алкилфенолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик о>709611

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.03.78 (21) 25906 18/23-04 (51) М. КЛ.2

С 07 С 37/14

С 07 С 39/06 с присоединением заявки ЙоГосударственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 1 5.0 1.80. Бюллетень Но 2 (53) УДК547.563,1, .07 (088,8) Дата опубликования описания 20. 0.1. 80 (72) Авторы изобретения

П. С. Белов, К. Л. Коренев, О. Н, 1)веткон и Е. Н. Григорьева (71) 3аявитель московский ордена трудового красного знамени институт нефтехимической и газовой промьыленности им. И. М. Губкина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛфЕНОЛОВ

Изобретение относится к области получения алкилфенолов — полупродуктов для производства поверхностно-активных веществ, присадок к смазочным маслам и душистых веществ.

Известен способ получения алкилфенолов, заключающийся в том, что процесс алкилиронания фечола олефинами ведут при температуре 70-140 С при скорости ее подъема 10-30оС/ч в присутствии катализатора-сульфокатионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола (гелевого сульфокатионита

КУ-2) при объемной скорости подачи реакционной смеси не более 0,5 ч (1).15

Производительность процесса по известному способу составляет 0,570,69 r алкилфенолов/г катализатора в час (по данным авторов), содержание примесей алкилфениловых эфиров и диалкилфенолов до 10-12 Bec.% (2).

Недостатком известного способа является низкая производительность процесса и недостаточно высокое качество алкилфенолов.

Целью изобретения является повышение производительности процесса и улучшение качества получаемых алкилфенолон .

Поставленная цель достигается способом получения алкилфенолов вэаимодействием фенолов с олефинами при температуре 70-140 С и скорости ее подьема 10 — 30 С/ч в присутствии катализа— тора-cóëüôoêàтионита на основе сополимера стирола и дивинилбенэола, отличительной особеннОстью которого является использование н качестве катализатора сульфокатионита, содержащего 10 — 60% дининилбенэола, с удельной поверхностью 15-120 м /r и пронедение процесса при объемной скорости подачи реакционной смеси 2-5 ч

Предлагаемый способ позволяет повысить производительность процесса до

2,38 — 6,82 г/г катализатора н час и снизить содержание алкилфениловых эфиров до 0,2%, а диалкилфенолов до

5Ъ или даже получить алкилфенолы беэ примесей.

Пример 1. В проточный реактор загружают 100 г сульфокатионита на основе сополимера стирола и 60% дивинилбенэола с удельной поверхностью 30 м /r (в кислой форме, высушенный контактированием с нагретым фенолом) . Через реактор пропускают смесь фенола и альфа-олефинов C6-С (2:1, в молях) с объемной скоростью

709611

2 ч-1и последовательным повышением температуры от 70 до 120 С со скоростью 25 C/÷. На выходе из реактора поддерживают давление 2 атм для проведения процесса в жидкой фазе (температура начала кипения олефинов

90 C). По данньм анализа алкилата методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) выход алкилфенолов составляет

90Ъ от теоретического, .уровень их качества определяется присутствием tQ

О, 2Ъ алкилфениловых эфиров и 5Ъ диалк илфенолов . Производительность процесса для данных условий составляет

2, 38 г алкилфенолов/г катализатора в час.

Для сравнения в том we реакторе проводят аналогичный процесс на гелевом сульфокатионите КУ-2 х 8 чс (100 r) на основе сополимера стирола и 8Ъ дивинилбензола с удельной поверхностью около 1 м "- /г (в кислой форме, высу- 2О шенный контактированием с нагреть фенолом) . Объемная скорость подачи исходной смеси Фенола и олефинов

-1

О, 5 ч . Выход алкилфенолов составляет 89Ъ от теоретического, содержание алкилфениловых эфиров 3 Ъ, диалкилфенолов 12Ъ. Производительность процесса О, 57 г алкилфенолов/г катализатора в час.

Пример 2. Процесс осуществля-Зо ют аналогично примеру 1 на макропористом сульфокатионите на основе сополимера стирола и 20Ъ дивинилбензола с удельной поверхностью 120 м "-/г. В качестве алкилирующего агента использу- З5 ют альфа-олефины C 4-Cz (т. кип . 240320 С) . Температуру в процессе повышают от 100 до 140 С со скоростью о

20 C/÷, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 5 ч 1. По данным ГЖХ-анализа алкилата выход алкилфенолов составляет

9 О Ъ от теоретического, алк илфениловые эфиры в них отсутствуют, а содержание диалкилфенолов не превышает 5 Ъ .

Производительность процесса составля- 45 ет 6,82 г алкилфенолов/г катализатора в час, При алкилировании на гелевом сульфокатионите Ку-2 х 8 чс при объемной

-1 скорости подачи сырьевой смеси 0,5 ч выход алкилфенолов составляет 85Ъ от теоретического, а производительность процесса — 0,69 г з.лкилфенолов/г катализатора в час. Алкилфенолы содержат 1,7Ъ алкилфениловых эфиров и 8,5Ъ диалкилфенолов.

Пример 3. Проц:-сс осуществляют аналогично примеру 1 на макропористом сульфокатионите на основе сополимера стирола и ЗОЪ дивинилбензола с удельной поверхностью 50 м -/г. бО

В качестве алкилирующего агента используют децен-1. Температуру в процессе повышают от 90 до, 140 С со скоростью 10 С/ч, давление атмосферное.

Объемная скорость подачи реакционной смеси 3,5 ч-". По данным ГЖХ-анализа алкилата выход децилфенолов составляет 92 ° от теоретического, децилфениловые эфиры отсутствуют, найдены следы дидецилфенолов. Производительность процесса — 4,57 г децилфенолов/г ка- тализатора в час.

При алкилировании на гелевом сульфокатионите Ку-2 х 8 чс при объемной скорости подачи той же сырьевой смеси 0,5 ч выход децилфенолов состав-! ляет 87Ъ от теоретического, а производительность процесса — О, 65 г децилфенолов/г катализатора в час, Децилфенолы содержат i 8Ú децилфеноловых эфиров и 10Ъ децилфенолов ..

Пример 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 на сульфокатионите на основе сополимера стирола и 10Ъ дивинилбензола с удельной

2 поверхностью 15 м 2/r. В качестве алкилирующего агента исполь зуют смесь альфа-олефинов СВ-С, . Температуру в процессе повышают от 100 до 140 С со скоростью 10 С/ч, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 2 ч . По данным ГЖХ-ана-I лиза выход алкилфенолов составляет

90-; от теоретического, алкилфениловые эфиры отсутствуют, cîäåðæàíèå диалкилфенолов 5Ъ . Производительность процеса составляет 2, 54 r алкилфенолов/г катализатора в час.

Пример 5. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 на макропористом cóëüôoêàòèoíèòå на основе сополимера стирола и дивинилбензола (15Ъ) с удельной поверхностью 68 м /r.

В качестве алкилирующего агента используют тример пропилена (т. кип.

120-165 C) . Температуру в процессе повышают от 90 до 140 С со скоростью

15 С/ч, давление атмосферное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 2,3 ч-". По данным ГЖХ-анализа алкилата выход алкилфенолов составляет

95Ъ от теоретического, алкилфениловые эфиры в них отсутствуют, а содержание диалкилфснолов не превышает 2Ъ.

Производительность процесса составляет 4,45 г алкилфенолов/г катализатора в час.

При алкилировании на гелевом сульфокатионите КУ-2 х 8 чс при объемной скорости подачи сырьевой смеси 0,5 Ф ( выход алкилфенолов составляет 90Ъ от теоретического, произ водитель ность процесса — 0,68 г алкилфенолов/г катализатора в час.

Формула изобретения

Способ получения алкилфенолов взаимодействием фенола с олефинами при температуре 70-140 С и скорости ее подьема 10 — 30 C/÷ в присутствии катализатора-сульфокатионита на ооНоВе

709611

Составитель В. Варфоломеева

Редактор Т. Дев ятко Техред O.Андрейко Корректор E. Папп

Подписное

Тираж. 495

Заказ 8698/30

IgiH_#_IH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сополимера стирола и дивинилбенэола, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и улучшения качества алкилфенолов, в качестве катализатора используют сульфокатионит, содержащий

10-60Ъ дивинилбенэола, с удельной поверхностью 15-120 м /r, и процесс ведут при объемной скорости подачи реакционной смеси 2-5 ч-".

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 445639, кл. С 07 С 37/14, 1973 (прототип) °

2. Закупра В. A,,Ãîðäàø Ю. Т.,Мудрик H. Г ° > добров В. С. и Гарун H. E.

О контроле качества продуктов алкилирования фенола олефинами в условиях длительной работы катализатора КУ-.2, Нефтепереработ10 ка и нефт ",и" я" 1974 Ф 6 с ° 32-34.