Способ определения двуокиси селена в концентрированной серной кислоте

 

НИ

Соков Советск их

Социалистических

Республик (iii 71О920 (6I ) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 01.03.78 (21) 258278//23-26 с присоединением заявки.% (23) Приоритет—

С 01 В 19/00

G 01 и 21/24

6кудврстввнны(1 квинтет

СССР вв двваи вааврвтеннй к впритнв

Опубликовано 25.01.80 Бюллетень Рй 3

Дата опубликования описания 25,01.80 (53) УДК 543.42, .062:546.23 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Епифанов, Л. В. Коняхина, В. Г. Моппсова и В. П. Сыскова (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ СЕЛЕНА

В КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЕ

Изобретение относится к аналитической химии соединений селена и может быть использовано при контроле иа содержание селена продуктов сернокислотного производства, а также при контроле гидрометаллургических процессов, связанных с обогащением селенистых шламов.

Известны. способы гравиметрического определения содержания двуокиси селена в растворах, заключающиеся в восстановлении двуокиси селена до элементарного селена с помощью восстановителей: сернистого газа, сульфита нат.рия, хлористого олова, солянокислого гидразина или гидроксиламина (11.

Однако указанные способы длительны и

15 недостаточно чувствительны.

Известны также способы фотометрического определения селена, основанные на взаимодействии двуокиси селена с различными органическими реагентами, такими как 1,4-дифенилдитиосемикарбаэид, 1- фенилтиосемикарбазид, дитизон и т.д . (2). Однако, в случае применения укаэа|птых реагентов для образования оптически активных комплексов двуокиси селена необходимо создание строго определенной кислотности раствора, применение указанных реагентов возможно только после предварительного ее разбавления. Присутствие в растворах, примесей теллура. железа, мышьяка, ванадия мешает определению, для устранения нх вли.яния проводят маскирование добавлением фторидов, винной кислоты, раствора трнлона Б и т,д.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ колориметрического определения селена в концентрнрованнойсерной кислоте с помощью фосфорной кислоты и кодеин-фосфата (3), основанный на образовании характерной голубой окраски комплекса, способ отличается невысокой точностью в присутствии ванадия, мъппьяка, железа и теллура — характерных примесей серной кислоты. Кроме того, недостатком метода является неустойчивость комплекса двуокиси селена с кодеин-фосфатом, что требует быстрого (в течение 1 мин) сравнения окраски анализируемого раствора с растворами сравнения.

710920

Подписное

ЦНИИПИ Заказ 8946/14 Тираж 565

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Целью иэобретегп1я является повышение точности и селек п1вности .определения двуокиси селена в концентрированной фосфорной кислоте, Это достигается тем, что определетпге двуокиси селепа п концентрированной серной кис> лоте ведут с применением в качестве реагента толуола, взятого в избыточном количестве. по сравнению со стехиометрическим расходом, а

4менно 0,02 — 25,0 мл на 50 мл анализируемой Io пробы.

Отличие способа состоит в том, что в качестве реагента для образоватп1я устойчивого при высокой концентрации серной кислоты окрашенного комплекса используют толуол.

Способ основан на взаимодействии толуола с двуокисью селена в 91 — 99%-ной серной кислоте с образованием иона (CH,С,H,),Se, да1ощего характерное поглощение света в облас,ти 230 — 240 нм. Молярный коэффициент лога- 2О шения составляет е„, = 23500. Линейная зависимость между оптической плотностью растноР огц гра11 IOIa H 1 (13 бИ4)эБе набшодаются при концентрациях селена 0,05—

4 мкг/мл. Ионы тритолилселенония образуются 25 при 20 — 50 С в течение 5 — 15 мин после добавления толуола к серной кислоте, содержащей двуокись селена.

При содержании в серной кислоте от 0,0001% до 6,0% селена в виде двуокиси на 50 мл пробы И вводят 0,02 — 25 мл толуола.

Ион тритолилселенония устойчив как в среде котщентрированной серной кислоты, так и при разбавлении водой. Оптическая плотность растворов, приготовленных для фотометрии, остается HcH3MGH ной в течение 3 — 5 сут.

Пример . Определение содержания селена в технической серной кислоте, К 50 лил 93%-ной технической серной кислоты добавляют 0,1 мл толуола, смесь знергнч- 4о но перемеп1ивают 10 мпн. 5 мл раствора переносят в мерную колбу на 50 мл, объем оводят водой до метки. Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре С<1> — 4А в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 240 нм 4 относительно нулевого раствора. В качестве нулевого раствора берут реактивную серную кислоту, обработанную толуолом в тех же самых условиях и разбавленную водой во столько же раз как и анализируемая проба. Содержание селена определяют по калибровочному графику, построенному по стандартным растворам тритолилселенонийбисул ьфата.

Реактив11: кислота серная по ГОСТ 4304-66

"X Ч " точуол по ГОСТ 1114 — 65 "ОСЧ"

Стандартны11 раствор тритолилселенонийбисульфата, содержащий 1 мкг селена в 1 мл.

1< 8,50 I двуокиси селена приливают 92,00 г

96%-ной серной кислоты, на1ревают на водяной бане при перемешивании до исчезновения осадка, к охлажденному до комнатной температурь1 раствору добавляют 25 мл толуола и перел1еп1ивают при охлаждении 15 мин, 1,2621 г реакционной смеси растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 250 мл и перемещива1от; 1 мл раствора отбирают в мерную колбу на 250 мл, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Способ позволяет проводить определение двуокиси селена в присутствии ванадия, мышьяка, железа и теллура — характерных примесей серной кислоты †. без предварительного маскирования мешающих ионов.

Способ может быть использован при контроле гидрометаллургических процессов, связанных с обогащением селенисть1х шламов, à TRKже при анализе на содержание селена различного минерального сырья, биологических материалов и других продуктов.

Формула изобретения

1.Способ определения двуокиси селена в концентрировашгой серной кислоте, включающий перевод двуокиси селена в комплексное соединение с органическим реагентом, с последующим фотометрическим анализом, о т л и ч а ю щи йс я тем, что, с целью повышения точности и селективностп определения, в качестве органического реагента используют толуол.

2. Способ по и, l, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что толуол вводят в избытке по сравнению со стехиометрическим расходом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Органические реактивы лля определения неорганических ионов. Ассортимент реактивов на селен, — М.: ИРЕА, 1971, с. 13; 22, 2. Органические реактивы для определения неорганических ионов . Ассортимент реактивов на селен. — M.: ИРЕА, 1971, с. 17, 24.

3; ГОСТ 2184 — 67 на сернъчо кислоту, техническую.