Е. А. Бугай, М. Ф. Галиакбаров, У. М. Джемилев, A. Ф. Иванов, Г. Е. Иванов, В. М. Козин, С. М. Максимов, P. М. Масагутов, С. Г. Прокопюк, А. С. Стецюк и Г. A. Толстиков

Научно-исследовательский институт нефтехимических производств и .Уфимский нефтяной институт (71) заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООЛЕФИНОВ

Изобретение относится к технологии получения олигоолефинов и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а получаемые олигомеры вЂ” в качестве молифицирующих добавок мо5 торных топлив, полупроводников для синтеза поверхностно активных веществ

Известен способ получения олигоолефинов олигомериэацией низших с(.-оле-1 финов в присутствии нанесенного

10 никельсодержащего катализатора и алкилалюминийгалогенидов в качестве сокатализатора (12 °

Катализатор готовят взаимодействием бис-(триизопропилфосфина) -никельдихлорида с поли-(4-винилпириди-. ном) в растворе СНС1 с последующей активацией его этилалюминийдихлоридом.

Недостатком способа является набухание полимерной основы, что затрудняет подвод сырья к каталитическим центрам и отвод от них продуктов реакции. Кроме того, не исключена возможность загрязнения олигомеров продуктами разложения полимерной основы, которая под действием каталитического комплекса может реагировать с олигомерами или с исходным мономером. Трудность осуществления способов 30 на укаэанном катализаторе заключается еще и в сложности получения компонентов катализатора.

Целью изобретения является упрощение технологии и повышение экономичности процесса.

Зто достигается тем, что в известном способе получения олигоолефинов олигомеризацией низших С -олефио нов при 40-150 С в присутствии нанесенного никельсодержащего катализатора и алкилалюминийгалогенидов в качестве сокатализатора, в качестве катализагора применяют металлический никель, нанесенный на микроволокиистое углеродное волокно.

Катализатор получают пропусканием через окись никеля при высокой температуре углеводородов с последующей активацией каталитической основы этилалюминийдихлоридом.

Способ осуществляют следующим образом.

Порошкообразную окись никеля загружают в реактор и подают углеводороды нагретые до 500 С (например бензин) с объемной скоростью 5 час в течение часа. Температуру в реакторе о поддерживают 480 С. Полученную волокнистую структуру никель на углероде

711041 углекислоте и заполняют 100 г пропилена. Выдерживают 3 час при 100 С во вращающейся системе, последняя охлаждается, отгоняют невступивший в реакцию пропилен (35 г), а реакционную массу после отделения от катализатора разделяют ректификацией.

Получают 47 г (72Ъ) диме Зов пропилена, 7,7 г (12Ъ) тримеров, 5,8 г (9Ъ) тетрамеров и 4,5 г (7Ъ) более высококипящих компонентов. Последние представляют собой бесцветную прозрачную жидкость, отличающуюся от более легких олигомеров большей вязкостью и меньшей подвижностью. охлаждают до 20"C и активируют этилалюминийдихлоридом. Полученный катализатор сушат и в его присутствии при

40-150 С в течение 1-6 час проводят реакцию олигомеризации низших олефинов. 5

Полученные олигомеры разделяют ректификацией.

Пример 1. а) приготовление катализатора,,В стеклянный реактор емкостью 0,5л загружают 15 r порошкообразной окиси никеля и подают подогретый до 500 С бензин (с1,4 -0)750; н.к. 80 С; в.к.

120 С) с объемной скоростью 5 час

-1 течение часа (температура в реактое 480 С) . Полученн ю каталитическую основу, содержащую 15 вес.Ъ никеля охлаждают до 20 С и после активации этилалюминийдихлоридом используют для получения олигомеров пропилена. б) олигомеризация пропилена 20

0,2 г полученной каталитической основы, загружают в автоклав,из нержавеющей стали емкостью 0,3 л, продувают осушенным инертным газом и активируют 1 г этилалюминийдихлорида. Ав- 25 токлав герметизируют, охлаждают в

Пример 2. Аналогично примеру 1, но берут О, 2 r каталитической основы, активируют в токе инертного

Газа 2 r С Н -А1С1 . Систему с пропиленом (100 r) выдерживают 3 час при 100 С, отгоняют 5 г невступившего в реакцию пропилена (конверсия 95Ъ) .

Получают 44,6 .r (47Ъ) димеров пропилена; 39 r (41Ъ) тримеров; 11,4 г (l?Ъ) тетрамеров.

В таблице приведены условия проведения процесса. нле

65 72 12 9

95 47 41 12

14 52 27 15

0 0 0 0

71 51 36 7

35 70 21 9

76 43 39 11

100 3

40 3

100 6

100 3

100 1

120 3

1 . 0,2

2 0,2

0,5

3 0,2

4 0,05 0,25

5 0 2 1,5

1,5

6 0,2

7 0,2

8 0,2

1,5

150 3 82 31 42 18

1,5 никельсодержащего катализатора и алкилалюминийгалогенидов в качестве сокатализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии и повыщения экономичности процесса, в качестве катализатора применяют металлический никель, нанесенный на микроволокнистое .Углеродное волокно., Таким образом, предлагаемый спо. соб позволяет упростить технологию и повысить экономичность процесса,,т.к. предусматривает применение более дешевого катализатора, более простой способ его получения, а также более прочную химическую связь катализатора с носителем, что исключает возможI ность вымывания комплекса олигомерами.55

Источники информации, принятые во внимание при. экспертизе

Формула изобретения.Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Способ получения олигоолефинов оли-60 гомеризацией низших 0(„-олефинов при l. Патент ФРГ 9 1937232, 40-150 С в присутствии нанесенного кл. В 01 ), опублик, 1973.

ЦНИИПИ Заказ 8954/16 Тираж 549 Подписное

Похожие патенты: