Карбаматы n-метилолтрихлорацетамида, обладающие фунгицидной активностью

Авторы патента:

Бобылев М.М.

Мильштейн И.М.

Швецова-Шиловская К.Д.

Санин М.А.

C07C271/02 - карбаминовые кислоты; соли карбаминовых кислот (незамещенная карбаминовая кислота или ее соли C01B 21/12)

A01N37/30 - Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с атомом углерода, имеющим три связи с гетероатомами (из которых две могут быть с галогенами), например циклопропанкарбоновые кислоты (содержащие циклопропанкарбоновые кислоты или их производные, например нитрилы циклопропанкарбоновых кислот, A01N 53/00)

Карбаматы N-метилолтрихлорацетамида общей формулы CCl₃C(O)NH CH₂OC(O)NHR, где R - фенил, метил, хлор, трифторметил или нитрозамещенный фенил, 1-нафтил, обладающие фунгицидной активностью.

Изобретение относится к области синтеза биологически активных химических соединений, конкретно к синтезу карбаматов N-метилолтрихлорацетамида, обладающих фунгицидной активностью. Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в сельском хозяйстве. Известны фунгициды [1], действующим началом которых являются соединения общей формулы RXC(O)N(R')CH₂N(R^'')C(O)CH₂Cl, где X - O или S; R - алкилен, галоидалкил, замещенный фенил; R' - н-алкил, фенил; R'' - н-алкил, алкилен. Известны также карбаматы, обладающие фунгицидной активностью [2], в частности, карбамат общей формулы CCl₃CONHX_nOH, где X - алкилен C₁-C₆; n - 0 - 3. Однако эти фунгициды имеют узкий спектр действия, проявляя активность только против запала риса. Целью изобретения является синтез новых карбаматов, обладающих широким спектром фунгицидного действия. Это достигается синтезом новых карбаматов N-метилолтрихлорацетамида общей формулы CCl₃C(O)NHCH₂OC(O)NHR, (I)
где
R - фенил, хлор, метил, трифторметил или нитрозамещенный фенил, 1- нафтил. Указанные соединения общей формулы I получают взаимодействием N-метилолтрихлорацетамида с соответствующими изоцианатами в присутствии катализатора - дибутилдиацетата олова. К 1,75 г (0,017 моля) фенилизоцианата прибавляют раствор 3,25 г (0,017 моля) N-метилолтрихлорацетамида и 5 капель дибутилдиацетата олова в 10 мл тетрагидрофурана (ТГФ). Разогревшуюся смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в 100 мл гексана. Выпавший осадок отфильтровывают и получают 4,44 г трихлорацетамидометил-N-фенилкарбамата, выход 89%, т.пл. 129 - 129,5^oC (разл., ТГФ-гексан). Найдено, %: C 38,55; H 2,53; N 9,00. C₁₀H₉Cl₃N₂O₃
Вычислено, %: C 38,55; H 2,91; N 8,99. ИК-спектр, см^-1: _NH 3400, 3320, _c=o 1720, 1710. Аналогичным образом получают соединения общей формулы I, приведенные в табл. 1. Результаты испытаний соединений общей формулы I в качестве протравителей семян против комплекса возбудителей плесневения семян пшеницы и гельминтоспориоза ячменя при ведены в табл. 2 и 3.

Формула изобретения

Карбаматы N-метилолтрихлорацетамида общей формулы
CCl₃C(O)NH CH₂OC(O)NHR
где R - фенил, метил, хлор, трифторметил или нитрозамещенный фенил, 1= нафтил, обладающие фунгицидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

Изобретение относится к синтезу карбаматов, в частности к производным хлоралькетонов, которые могут быть использованы в качестве фунгицидов и бактерицидов

Способ получения солей эфиров карбаминовой или тиокарбаминовой кислот // 405199

Способ получения акрилкарбаминовой и акриламидощавелевой кислот // 170486

Способ получения солей арил-п-карбаминовых кислот // 100436

Способ получения карбонатов щелочных металлов // 48267

Карбаматы хлоралькетонов, обладающие фунгицидной и бактерицидной активностью // 707174

Патент 421156 // 421156

Стимулятор роста растений // 407551

Инсектоакарицид // 407434

Гербицид // 394960

Ан ссср // 394028

Гербицид // 367834

Патент 360733 // 360733

Патент 342317 // 342317

Циба-гейги аг»(швейцария) // 334655

Ингибиторы прорастания семян яровой пшеницы // 2124838

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для выращивания яровой пшеницы и других культур

Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых // 2140738

Производные бензамидоксима, способ их получения и фунгицидное средство для защиты сельскохозяйственных растений // 2140908

Пестициды // 2142938

Изобретение относится к новым, обладающим пестицидной активностью соединениям формулы I и его изомерам и смесям изомеров, если таковые возможны, где либо а) X означает атом азота и Y означает OR11 или N(R12)R13, либо б) X означает CH и Y означает OR11 и где далее R11 означает C1-4алкил; R12 и R13 независимо означают водород или C1-C4алкил; A означает атом O или группу NR4; R1 означает водород, C1-C4алкил, галоид-C1-C4алкил, циклопропил, циано или метилтио, R2 означает водород, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, группу группу или тиенил; D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C2галоидалкил, C1-C2галоидалкокси, C3-C6алкенилокси, C3-C6алкинилокси, C1-C4алкилендиокси, циано или нитро; n равно 0, 1, 2, 3 или 4; Z означает -O-, -O-(C1-C4алкил)-, -(C1-C4алкил)-O-, -S(O)m-, -(C1-C4алкил)-S(O)m-, -S(O)m-(C1-C4алкил)-, m равно 0, 1 или 2, B означает C1-C6алкил, галоид-C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил или означает C2-C6алкенил или C2-C4алкинил-C1-C2алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или обозначает арил или гетероциклил, причем каждый из этих двух заместителей независимо незамещен или моно-пентазамещен C1-C6алкилом, галоид-C1-C6алкилом, галогеном, C1-C6алкоксигруппой или галоид-C1-C6алкоксигруппой, или группу или триметилсилил; причем R5, R6, R7, R8 и R9 независимо означают водород, C1-C4алкил или галоген и p равно 0, 1, 2 или 3; R3 означает водород, C1-C6алкил, C1-C6галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, C1-C4алкокси-C1-C2алкил, C2-C4алкенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, C2-C4алкинил-C1-C2алкил, C3-C6циклоалкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, C3-C6циклоалкил-C1-C4алкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, циан-C1-C4алкил; C1-C4алкоксикарбонил-C1-C2алкил, C1-C4алкоксикарбамоил-C1-C2алкил, фенил-C1-C3залкил, который незамещен или замещен галогеном, C1-C3алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C4галоидалкилом, цианогруппой, нитрогруппой или C1-C4алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно-, ди- и тризамещена одинаковыми или различными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или цианогруппой, или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или цианогруппой; R4 означает C1-C4алкил, фенил или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O и S; за исключением соединений формулы I, где, если X означает CH, Y означает OCH3, A означает атом кислорода, R1 означает водород и R3 означает метил; то R2 не является фенилом и замещен только одним или несколькими атомами хлора

Дигалоидпропеновые соединения, инсектицидно-акарицидные средства, содержащие их, и промежуточные соединения для их получения // 2144526