Производные 3,4-эпокси-8-гидрокситрицикло/5.2.1.0 / децил-9- меркурофталата в качестве термостабилизаторов поливинилхлорида

 

Союз Советскнх

Соцналнстическнх

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ оо713861

Ф (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 090 1.78 (21) 2566544/23-04 р1 2

С 07 С 63/20

С 07 F 3/10

С 08 К 5/03 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий

Опубликовано 0502,80. Бюллетень № 5 (53) УДК 547. 584 ° 07

{088. 8) Дата опубликования опнсання 0502.80 (72) Авторы изобретения

М.Ф.Сорокин, Э,Л.Гершанова и Ю.В.Стукалов

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 34-ЭПОКСИ-8-ГИДРОКСИТРИЦИКЛО(5,2,1,0 )ДЕЦИЛ-9-МЕРКУРОФТАЛАТА

В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТАВИЛИЗАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

СООН (1) СООН Н

НО где B

Изобретение относится к синтезу новых химических соединений, а именно производных 3,4-эпокси-8-гидро-! кситрицикло(5,2,1,0 )децил-9-меркурофталата в качестве термостабилизаторов поливинилхлорида, Известен термостабилизатор поливинилхлорида — карбонат свинца (1). однако карбонат свинца можно применять только для непрозрачных поливинилхлоридных материалов из-за его низкой устойчивости к термическому воздействию. Кроме того, использование этого соединения приводит к ухудшению эластичных свойств полимера.

Целью изобретения является повышение термоустойчивости термостабилизатора при сохранении высокой эластичности полимера.

Предлагаются производные 3,4-эпокси-8-гидрокситрицикло(5,2,1,0 )— децил-9-меркурофталата обшей формулы в качестве термостабилизаторов поливинилхлорида, Соединения формулы (1) получают эпоксидированием мононадфталовой кчслотой 8-гидроксиэндотрицикло(5,2,1,0 )децен-3-ил-9-меркуроаце2,6 тата или 8-гидроксиэкзотрицикло(5,2,1,0 6)децен-3-ил-9-меркуроацетата. Эпоксидирование проводят в хлороформе при 15-25 С. Избыток надкислоты составляет 2-4 моль на

1 моль исходного соединения.

П р и м е.р 1. Синтез 3,4-anokcu-8-гидроксиэндотрицикло(5,2,1,0 )" децил-9-меркурофталата.

40,9 r (0,1 моль) 8-гидроксиэндотрицикло(5,2,1,0 )децен-3-ил-9-меркуроацетата растворяют в 150 мл хлороформа при 25 С и к раствору прикапывают 57,6 г (0,3 моль) мононадфталевой кислоты в 450 мл хлороформа.

Реакционную смесь оставляют на 5 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок фильтруют, промывают ацето ном и сушат. Выход полученного 3,4-эпокси-8-гидроксизндотрицикло(5,2, 1, 0 ) децил-9-меркуроф тала та 3 4, 5 r 65%}, т.пл. 185-188 С (с раэл.) .

713861

Термостабилизатор

Эффективность

3,4-Эпонси"8-гидроксиэндотрнцикло(5,2,1,0 )децил-9 меркурофталат

3,4-Эпокси-8-гид" роксиэкзотрицикло(5,2,1,0 )децил-9-меркурофталат, Карбонат свинца (эталон) 1,39

1,35

1,0

Формула изобретения

СООН

) соонр

Н,ц) где Е—

НО

Составитель Г.уткина

Техред N.Ïåòêî Корректор М. Вигула

Редактор З.Бородкина наказ 9209/17 Тираж Ю5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,%: С 40,4; Н 3,43;

hg 37. 5.

С е "В ОЬНС

Вычислено,%: С 40,7; Н 3,39;

Н 37,8.

HK-спектр (.Д, см ): 1735 (карбоксильная группа); 842 (эпоксигруппа) .

ПМР-спектр (d ), м.д.): 7,55 (фталоильная группа); 3,0-3,2 (протоны эпоксигруппы в пентеноном кольце).

Пример 2. Синтез 3,4-эпокси-8-гидроксиэкзотрицикло(5,2,1, 0 )децил-9-меркурофталата.

40,9 r (0,1 моль) 8-гидроксиэкзотрицикло(5,2,1,0 )децен-3-ил-9-меркуроацетата растворяют в 150 мл хлороформа при 25 С и к раствору прикапынают 57,6 г (0,3 моль) мононадфталеной кислоты в 450 мл хлороформа.

Реакционную смесь выдерживают в течение 5 ч при комнатной температуре.

Выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном и сушат. Выход полученного

3;4-эпокси-8-гидроксиэкэотрицикло" (.5,2, 1,0 )децил-9-меркурофталата

2,6

70,2% (37,3 r) т.пл. 187-192 С (с разл. ) °

Найдено,%: С 40,1; Н 3,45;

Hg 37,б.

Cqe Нiв ""üHC

Вычислено,%: С 40,7; :1 3,39;

Hg 37,8.

ИК-спектр (М, см ): 1735 (карбоксильная группа); 840 (эпоксигруппа) .

ПМР-с пектр (g м.д. ): 7, 55 (фталоильная группа); 3,0-3, 25 (протоны эпоксигруппы в пентеновом кольце) „

3,4-Эпокси-8-гидрокситрицикло(5,2,1,0 )децил-9-меркурофталаты были испытаны н качестве термостабилизаторов поливинилхлорида. Испытания проводили по следующей методике.

1 г поливинилхлорида, содержащего

1% стабилизатора нагревали при 170 С. в пробирке до начала выделения хлористого водорода, о чем свидетельствовало окрашивание смоченной водой лакмусовой бумажки конго-красная

Время, полученное для карбоната свинца, приняли за единицу.

Сравнительные данные эффективности термостабилизаторов приведены ниже, 15

Таким образом, предлагаемые соединения превосходят по эффектинности обычно применяемый в качестве термостабилизатора карбонат свинца

20 в 1,35-1,39 раэ. Это позволяет увеличить срок эксплуатации изделий из полининилхлорида, а также вводить меньшие количества термостабилизатора. При этом внешний вид изделий не измен яетс я.

Производные 3,4-эпокси-8-гидрокЗО ситрицикло(5,2,1,0 )децил-9-мерку. рофталата общей формулы в качестве термсстабилизаторов поливинилхлорида.

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1. Технология пластических масс. Под ред. B. B. Коршака, М ° r Химия, 197б, с. 121.