Способ получения модифицированной олифы

 

Союз Советски и

Сощиалистическик

Республик и 713899 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.12.77 (21) 2555071/23-05 с присоединением заявки,% (23) Приоритет

Опубликовано 05 02.80. Бюллетень Рй 5

Дата опубликования описания 08.02.80 (51)M. Кд.

С 09 1.- 7/02

Гасударственный комитет по делам изобретений н открытий (53) УДК 667.621..52(088.8) И. Н. 10нггцкий, Б. Р, Лггвшиц, Е. В. Блохина, Е. А. Амосова, П. Г. Перелыгин, Л. П. Степанова у

3. А. Плужникова,В. С. Шамаев, Г. Х. Ричыонп и Б. П. Павлова

l с (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИБИРОВАННОЙ

ОЛИФЫ

Изобретение касается получения лакокрасочных материалов, в частности спосо ба получения модифицированных олжр.

Известен способ получения модифицированной олифы путем термической и окислительной переработки растительных

5 масел в смеси с различными углеводородами: олефиповыми или диеновьгми, их полим ерами.

Однако получаемый по указанному ! о способу продукт имеет очень темный цвет, неприятный запах диеновых олигомеров, низкие физико-химические свойства. Это происходит, по-видимому, потому, что в принятых условпях процесса не происхо!

5 дит достаточно полного химического взаимодействия между маслом и диеновьгм полимером вследствие их хлмической несовместггаости. Как правило, конечный продукт представляет собой смесь полиме-. ризованного ь.асла и полимера, что и приводит к резкому ухудшению свойств модифицированной ол|г ь1 по сравнению со свойствами натуральной.

Известен способ получения модифицированной олифы, состоящий в том, что смесь растительного масла с олигомером пиперилена продувают воздухом при

160+ 5 С до вязкости реакционной массы 600-800 с по В3-4 при 20 С в присутствии органических солей переходных металлов с последующим введением в модифипированное масло целевых добавок.

Способ длительнь!й, для его осуществления требуются высокие температуры и достаточно дорогие и дефипитньге продукты, большое количество пищевого растительного масла.

Бель изобретения — упрощение процесса и сокращение расхода пищевого растительного масла.

Поставленная цель достигается тем, что через e есь подсолнечноГо масла и пиклического димера пиперилена (1025io от реакционноп массы) продувают воздух при 100-120 С до вязкости реакционной массы 5-6 мин по ВЗ-4 в при; )3809 х являются продуктами разложения в хоце реакции гидроперекисей.

Ьромное ч1гсло продукта вза гмодействич масла и димера ппперилеца в усло5 виях оксидации равно 59. Количество химически связанного димера п1п10рилена

1 10%.

Пример 1. В реактор, снабженный барботером, термометром, ловушкой

Дина-Старка, заполненной димером пипе- .

30 рилена, холодильником, заполненным кольцами Рашига, загружают 88 г димера пнперилена (c учетоя заполнения ловушки) 22 г подсолне ного масла, РеакционО ную смесь пагревают до 100 С в тече35 ние 2 ч при подаче воздуха через барботер в количестве 170 л/ч на 1 кг режсционной ".ëåñè. После этого вводят катализатор -- нафтенат кобальта и увеличива,"от расхоп воздуха до 340 л/кгч.

Реакци10 продолжают при этой же температуре до достижения вязкости реакционной массы 6 мин по В3-4.

После этого реакционную массу,бром1 ное число 63) вакуумируют,. непрореагио 45 ровавший димер отгоняют при 30-40 С и 1-2 мм рт. ст. Отгон анализир5пот методом тонкосло1Ъ1ой хроматографии. Ъпсент — этанол," гексан в соотношении 1:10.

Хроматограф1 я показывает налич 10 не кольких веществ, помимо непрореагировавшего димера. Эти вецества, очевидно, 3 сутствии органических солей переходны металлов в качестве катализатора.

Сушествегпп-.1мп отличиями изобрете-ния являются использование цпкличсско го димера п1п1ерилеца в качестве продукта конденсации сопряжешюго диена в коли честве 10-25% от реакционной массы 1 а и проведение продувки прп 100-120 1 до вязкости реакцио1гной массы 5-6 мпн IIG

ВЗ-4.

Пиклический д1гмер пиперилена полу- . чают термической димеризацией пиперилена СН -СН=» Н-СН=.СН, Получаемый продукт дюлеризации- димер пиперилена представляет собой смесь изомеров, строение которых отвечает главным образом формулам

На основе выделенного продукта взаимодействия масла и димера пиперилена

i0 .готовят олифу при следуюшей рецептуре,%:

Основа олифы (выделенный продукт взаимодействия) 55

Уайт-спирит 40,4

Сиккатив 63/64 (нафтенат Р9 4%, нафтенат Мп1% в органическом растворителе)

Сиккатив — нафтенат Со в органическом растворителе 0,6

Пример 2. Условия проведения процесса аналогичны у-словиям примера 1.

Катализатор — нафтенат кобальта в количестве 1,5% от реакпионной массы. "

Загрузка подсолнечного масла 355 г, 25 дпмера пиперилена 152 г. Температура о

130 С, подача воздуха на первой стадии 110 л/кг.ч, на второй — 220 л/кг. ч, Процесс ведут до достижения вязкости

5 мин по В3-4. Количество химически связанного димера пиперилена 22%. Еромное число выделешюго продукта взаимодействия 60,6.

Пример 3. Условия проведения процесса аналогичны условиям примера

2, но вместо нафтаната кобальта в качсстве катализатора используют равновесную смесь линолеатов кобальта и св1гнца (1: 1) в коли 10стве 3% GT реакционной массы. Загрузка подсолнечного масла 363 г димера пипериглена 3 54 г.

Подача воздуха на первой стадии

180 л/кг-ч,на второй — 360 л/кг ч.

Процесс ведут до достижения вязкости

6 мин по В3-4.. Количество химичсски связанного димера пит ерилена 23,6%, Бромное число выделенного продукта взаимодействия 59,8.

Свойства голученных олиф и пскрытий на их основе приведены в табл. 1, характеристика их и свойство красок на их основе - в табл. 2.

713899

Таблица 1 етрическо

800

827

800

Содержание пленкоо бразующ еFO %

55 55 55

54,5-55,5

Нет

Отстой, %

Нет

Нет

Полная Полная Полная

50 50 50

Полная

Прозрачность

Прочность на удар, кгс.см

Прочность на изгиб по ШГ-1, мм

Твердость по маятнику, с

0,14= 0,16- 0,120,16 0,17 0,13

Полное высыхание, ч Олифы приготавливают в условиях, аналогичных условиям примера 1.

Таблина

24 ч

3 стеgAO 42,0 пе нь сушки, отлипа

0,35 То же

Барий 12,1

То же

0,14 50

Пигмент 0,9 нень сушки, отлипа нет

После

24 ч

Белила

МА-22Н

ГОСТ 10503-71

0,32 То же

То же

50 1

3 степень сушки, отлипа нет EIHA 3 О

ZnQ 30

Литопон 13 нет

После

48 ч

3 сте25

0,145

0,5. ч об/изм.

24 ч б/изм.

15 сут. б/изм.

50 прп0,36 мой 50 обратный

" i 3899

Составитель Т. Мартинская

Редактор Л. Ушакова Техред К. Ковалева торре-,стор Г. Пазарова

Заказ 9213/19 Тираж 725 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и Открытий. 1,л 3035, Москва,. Ж-35., Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Пате:-т, .=, Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из таблиц, олифа и краски на ее основе характеризуются свойствами, отвечающими ГОСТам, приме1ьчемым для оценки качества натуральных олж11. Использование д1жера пиперилена в олифах приводит к большому зкономическому эффекту. Пиперилен — это отход производства СК, не имеющий в настоящее время широкого применения. С, каждым годом мощности производства изопренового каучука возрастают, увеличивается количество пиперилена. В 1980 г его ресурсы оцениваются в 100 тыс. т/г. Tаким образом, утилизация пиперилена (его димера) — дело государственной важности.

Частичная замена растительного масла пипериленом высвобождает его для пищевых целей, устраняет дефицитность сырья для лакокрасочной промышленности.

Формула изобретения

Способ получения модифицирова йой олифы продувкой воздуха через смесь

ПО ЧСОЛ НОЧ11ОГО М а С;1 а 1(ПРОДУКта КОНДС117— с"..øiè сопряженного диена при 11агреван1ш в присутствии Органических солей, переходных .1еталлов в качестве катализато5 pQ о T л и ч а ю щ и и с я тем 3то1 с целью упрощения процесса и сокрашения расхода пищевого растительного мас— ла,,в качестве продукта кочденсации ис— пользучот циклический димер пиперилеца

10 в количестве Л.0.-25;o реакционной массы, и процесс ведут при 300-120 С до вязкости реакционной массы 5-6 мин по ВЗ4

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

1. Патент СЦ|Л ¹ 3026279, кл. 2 60-2 3, оп ублик. l 9 65.

29

2. Авторское свидетельство СССР № 568667, кл. С 08 Р 7/00, 3.975 (прототип}.