Способ получения 2-фенацилтиоциклогексанона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Рвснублик
< i717042
> )
3 (51)М. Кл.
С 07 С 149/26// л 61 К 31/095 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 150578 (21) 2615740/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—
Государствеииый комитет
СССР ио делам изобретений и открытий.
Опубликовано 2Ь02,80. Бюллетень №
Дата опубликования описайия 27р28р (53) УДК 547. 5.69.
° 2 ° 07(088.8) A. A. Усольцев, Е. С. Караулов, 8 Г. Костин и N. Н. Тиличенко (72) Авторы изобретения
Дальневосточный государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНаЦИЛТИОЦИКЛОГЕКСАНОНА
М/е = 248.
Предлагаетс я усовершенствованный .способ получения 2-фенацилтиоциклогексанона, который находит применение в синтезе биологически активных соединений.
Известен один способ получения
2-фенацилтиоциклогексанона, заключающийся в том, что 4а, 8а — диоксипергндротиантрен подвергают взаимодействию с фенацилбромидом в присутствии водного растворе щелочи в диметилформамиде при 18 С с .после- дующим нагреванием реакционной смеси при 95 С (1).
Однако для осуществления этого " способа необходимо испольэовать большое количество дорогостоящего диме- " " тилформамида в качестве растворителя.
Цель изобретения — упрощенЪе процесса.
Предлагаемый способ получения
2-фенацилтиоциклогексанона заключается в том, что 4а, 8а — диоксипер- гидротиантрен подвергают взаимодействию с фенацилбромидом в присутствии щелочи в водном спирте при .l0-15 С с последукщим охлаждением реакционной смеси до 2-5 С. Выход о целевого продукта 65-70%.
Отличительным признаком способа является использование в качестве органического растворителя низшего спирта и проведение процесса путем смешения реагентов при 10-15 С с о последующим охлаждением реакционной смеси до 2-5 С.
Пример 1. К фильтрованному раствору 13 r (О, 05 моль) 4а, 8адиоксипергидротиантрена и 4 r (0,1 моль) КаОН в 60 Мл воды добавляют по каплям при перемешййайяи раствор 19,9 r (0,1 моль) фенацилбромида в 110 мл этанола при 10-15ос. после добавления фенацилбромица смесь выдерживают при 2-5 С в .течение суток. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают после) овательно водой, водным этанолом", сушат и перекристаллизовывают из этанола. Получают 16-17,5 г (65-709) хроматографически однородного 2-фенацилтиоциклогексанона, т.пл. 69-70 С.
Найдено, %: С 67,39, Н 6,58;
S 13i01.
C,+ Н O>S
Вычислено, Ъ: С 67,71у Н 6,63, S 12,91. 717042
Формула изобретения
Составитель T. .Х;евашова
РедактоР О. КУзнецова ТехРед N,Петко, Корректор l0, Макаренко
Заказ 9751/28 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР no делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4
ИК-спектр (СНСФ», ) см " г 1710, 1690 (C=O, РЬ-С=0)
ПМР-спектр (СДС 2 ), g, м.д.: 1, 52,8 (мультиплет, 8 н), 3,5 (триплет, 1 Н, СН-S), 3,9 (синглет, -2Й, -СЙ -S), 7,5 (мультиплет, 5 Н, С На).
Моноксим представляет собой бесцветные кристаллы, т.п)т. 117-119 С (этанол).
Пример 2. К фильтрованному раствору 13 г (0,05 моль) 4а, 8адиоксипергидротиантрена и 4 r (0,1 моль) NaOH в 60 мл воды добав ляют по каплям при перемешивании раствор 1 9, 9 г (О, 1 моль) фенацилбромида в 100 мл метанола при 10-15 С. 5
Йосле добавления фенацилб омида смесь выдерживают при 2-5 С в течение суток . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают последовательно водой, водным метанолом, сушат и перекристаллизовывают из этанола, получают 16-17,5 r (65-70В) хроматогра-. фически однородного 2-фенацилтиоциклогексанона, т.пл. 69-70 С. о, Способ получения 2-фенацилтиоцик-" логексанона взаимодействием 4а, 8адиоксипергидротиантрена с фенацилбромицом в присутствии щелочи в смеси органического растворителя с во-. дой; отличающийся тем,-что, с целью упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют низший спирт и процесс проводят путем смешения реагентов при 10-15 С с последукшим охлаждением реакционной смеси до 2-5 С;
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. London J, D. end е(:s. Extrusion
of sulfur, j. Chem. Яос. 1964, 591 (прототип).
