° СССР по дедем изобретений и открытий (53) УДК 678. 762.2..02(088.8) Ф.И.Чирский, В.A.Кирчевский, И.Ф.Сотников, В.A.Кроль, С.Л.Сидоров, Р.М.Грачев и В.Ф. Поплавский (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУ1АДИЕНОВО1"О КАУЧУКА

Изобретение относится к технологии получения полибутадиенового каучука и может быть использовано в нефтехимической промьхоленности.

Известен способ получения полибутадиенового каучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в батарее трех и более последовательно соединенных реакторов (1). 10

При этом бутадиен и растворитель подают одновременно в два первые по ходу процесса реактора, а компоненты катализатора вЂ” только s первый реактор. 15

В первом реакторе получают низкомолекулярный продукт (полимериэат), часть которого отводят из реакционнойй э оны и объедин яют с основным 20 потоком перед стоперированием процесса. Оставшийся поток смешивают со второй порцией мономера, подаваемого совместно с растворителем, для дальнейшей полимеризации. 25

Недостатком способа -является неоднородность каучука Ilo полидисперсности и вязкости по Хуни, что ттриво дит к.ухудшению технологических и пластоэластических свойств каучука.

Целью изобретения является улучшение технологических и пластоэластических свойств каучука.

Это достигается тем, что в известном способе получения полибутадиенового каучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в бата рее трех и более последовательно соединенных реакторов рециркулируют

20-80 вес.Ъ полймериэата из последнего реактора батареи во второй реактор, 60-90 вес.В полимериэата, образующегося в первом реакторе, возвращают на вход батареи, 5-15 вес.Ъ его смешивают с полимериэатом, отводимям из батареи в качестве целевого продукта, а оставшуюся часть смешивают с рециркуЛирующим полимеризатом.

В качестве катализаторов могут применяться катализаторы Циглера или литийсодержав)де катализ аторы., На чертеже представлена блок-схема реализации способа. Блок-схема состоит из смесителя 1, реакторов

2-4, центробежных насосов 5, 6, регуляторов 7, 8, 9.

Процесс полимериэации бутадиена в органическом носителе вЂ” толуоле проводят в присутствии каталитического комплекса, образующегося при

717075 4

1 дидов и ТИБА 4,2 r молей и 7,5 r молей на тонну бутадиена соответственно. Количество рециркулируемой реакционной массы нЬ вход батареи 11 т/час.

Количес ТВо реакционной массы, отводимой в конец батареи 3,0 т/час. Количество реакционной массы, рециркулируемой с конца батареи 22,5 т/час. а Пример 3. Расход: бутадиена

4 т/час, толуола 34 т/час, галогенидов и THEA 3,5 г молей и 6,2 r молей соот вет ст вен но ° Коли че ст во р еци р кулируемой реакционной массы на вход батареи 12, 5 т/час. Количество реакционной массы, отводимой в конец батареи 3, 5 т/час. Количество реакционной массы, рециркулируемой с конца о- батареи 25 т/час.

Показано, что технологические свойства каучука, улучшились, вальто- цуемость его увеличилась с 0,9 до

20 1,2-1,4 мм, Основное количесвто низкомолекулярной фракции (до 70% ) получено в результ ат е дез акти в ации молекул примесями.

Формула изобретения взаимодействии трииэобутилалюминия (ТИБА) и галогенидов титана.

Бутадиен и толуол предварительно охлаждают соответственно до температур -8 «+2 С, "25О+5 С и подают на вход смесителя 1. образующуюся углеводородную шихту распределяют в заданной пропорции (60 5% к 40+5%) между двумя первыми по ходу процесс реакторами 2, 3 полимеризационной батареи. В первую порцию шихты пода ют ТИБА и галогениды титана.

Расход бутадиена 3,5+0,5 точас, толуола 30+5 т/час, растворов: ТИБА

150+50 кг/час, галогенидов титана 150+25 кr/÷ас. . Для полимеризации одной тонны бу тадиена расходуют 3,5-5 r/ìîëåé гал генидов титана и 5,0-9,0 г/молей

THEA.

Часть образующейся в первом реак ре,(11+2 т/час) реакционной массы с помощью центробежного насоса 5 и ре гулятора 7 подвергают рециркуляции на вход батареи и смешивают с перво порцией шихты, а оставшийся поток смешивают со второй порцией шихты.

При смешении часть активных полимерных молекул в результате взаимодействия с примесями, содержащимися в бутадиене и растворителе, дезактивируются. Дезактивированные полимерные молекулы используют s качестве низкомолекулярной фракции. для поддержания задан- .

"ного количества ее 15+5Ъ рециркули,руемой реакционной массы отводят в конец батареи и объединяют с основным потоком, расход регулируют с помощью регулятора 8.

23+2 т/час реакционной массы с кон. ца батареи с помощью центробежного насоса 6 и регулятора 9 рециркулируют для дальнейшей полимеризации. С 40 целью предотвращени я. дез активации при этом полимерных молекул примесями, поступающими со второй порцией шихты, подачу ее осуществляют непосредственно во второй реактор. . Пример 1. Расход: бутадиенавЂ”

3 т/час, толуола 25 т/час, галогенидов титана и ТИБА 5 r молей и 9 г молей на тонну бутадИена соответственно. Количество рециркулируемой реак- 5О . ционной массы на вход батареивЂ”

9 т/час. Количество реакционной массы, отводимой в конец батареивЂ”

2, 5 т/час. Количество реакционной массы, рециркулируемой с конца батареи. вЂ” 19, 5 т/час. 55

Пример 2. Расход: бутадиена ,3, 5 т/час, толуола 30 т/час, галогеЗа счет стабилизации полидисперсности каучука повысилась однородность его вязкости по Муни, диапазон изменения которой уменьшился с 43-50 единиц до 44-4 8 единиц.

Обработка углеводородной шихты полимеризатом позволила предотвратить от разрушения примесями дорогостоящий комлонент катализ атора вЂ” гало гениды титана, Способ получения полибутадиенового каучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в батарее трех и более последовательно соединенных реакторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических и пластоэластических свойств каучука, рециркулируют 20-80 вес.Ъ полимеризата из последнего реактора батареи во второй реактор, 60-90 вес. 1 полимеризата, образующегося в первом реакторе, возвращают на вход батареи, 5-15 вес.Ъ его смешивают с полимериз атом, отводимым из батареи в качестве целевого продукта, а оставшуюся часть смешивают с рециркулирующим полимериз атом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 317287, кл. С 08 d 3/08, 04.04.69..

7l70 75

Составитель A.Горячев

Редактор P.Антонова Техред Н.Ковалева Корректор r.Решетники !

Заказ 9754/30 Тираж 549 Подпи сное

ЦНИИПИ Государственного коьетета СССР по делам изобретений и открытйи

1 3035, Москва, Ж-35, Раушскав наб., д. 4/5, Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Способ получения полибутадиенового каучука

Похожие патенты: