Способ получения феноламинных смол

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЦДЕИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 060378 (21) 2587626/23-05 с присоединением заявки Мо— (23) Приоритет

Опубликовано 2502.80. Бюллетень )(о 7

Дата опубликования описания 2502.80 (s»e. к, С 08 G 8/12

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК678. 632 (088.8) В. В . Моисеев, В.В . Косовцев, И .М. Белгородский, A. a. Полухин, A.Ô. Пешков, С.И. Кролевецкий; Е.М. Сире, 3.и. Корбанова и A.Ñ. Куэубова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОАМИННЫХ СМОЛ

Предлагаемое изобретение относится . Одним из существенных недостатков к области получения фенолоаминных указанного способа является .длительсмол, применяемых, в частности, для ность процесса получения смол в масзащиты полимеров и органических со- ле — не менее 16 ч. Кроме того, вязединений от окисления и для модифи- 5.костные характеристики применяемых кации резиновых смесей. масел (PH-6ð «р5 4 и др.) дают возИзвестен способ получения фенол- можность получать феиолоаминные смоаминных смол поликоденсацией смеси лы с концентрацией не более 40 вес.в, каменноугольных фенолов (смесь не-,что приводит к .уменьшению производизамещенного фенола и крезолов) с тельности оборудования, к большим гексаметилентетрамином при соотноше- транспортньи .расходам, связанными с нии 1:О, 25-0,4 при температуре 70- перевозками масла. Использование ука80оС в спиртовой среде (1), занных минеральных масел приводит к

Одним из серьезных недостатков получению сильно окрашенных фенолоизвестного способа является невозмож.15 аминных смол, что значительно огранйность введения фенолоаминных смол чивает область их применения, в спиртовом растворе в каучук На ста- . Цель предлагаемого изобретения дни латекса из-за забивки а паратуры . состоит в интенсификации процесса

J в результате преждевременной коагуля- получения фенолоаминных смол и полуции каучука. 20 чении малокрашенных смол. ПоставленНаиболее близким по технической" ная цель достигается тем, что способ сущности к предлагаемому способу яв- получения фенолоаминкых акол, вклюляется способ получения фенолоаМин- .чающий конденсацию эамещенных феноных смол в среде минерального масла лов с гексаметилентетрамином при (2) . 2 нагревании проводят в среде димеров

Указанный способ широко реалиэо- от-метилстирола. ван в промышленном масштабе. С при- Димеры с4-метилстнрела представляют менением этого способа получается: собой бесцветную жидкость с приятньи

70% от общего производства бутадиен- запахом и высокой температурой кипестирольных каучуков в нашей стране, 30 ния (310 С) и являются смесью 2,4-ди717082

>енйл-4-метилпентена-1, 2,4-дифенил-

-4-метилпеитена-2 и 1,1,3-триметил-3-фенилиндана. В зависимости от способа получения и условий проведения синтеза"соотношение кбмпонентов в конечном продукте может быть раэличньм. Димеры -метилстирола являются доступными веществами. Известны различные способы получения димеров.

Нами разработан способ получения димеров с-метилстирола, основанный на йспользовании доступного сырья,. имеющегося на заводах синтетического каучука. Способ не связан с образованием сточных вод и загрязнением окружающей природы.

При производстве фенолоаминных смол димер может:быть добавлен в начале процесса, по истечении некотоТ а б л и ц а 1

Вязкость продуктов

80 С (сП) Йвет

20 С (сП) черно-коричневый

1440 бесцветный

1 черно-коричневый

11000

1020 22 светло- желтый

Как Вйдно из данных табл. 1 вяз кость ВС-1 в масле .ЭФ-4 более чем в 4 раза превосходит вязкость. BC-1 в гримере. Это позволяет значительно повысить концентрацию фен олоаминных смол в /Имерах и интенсифицировать 40 "процесс.

Полуумение концентрированного ripo"дукта приводит к сокращению транспоргйых расходов и значительному уменьшению;продолжительности Реакции 4я (до 5-6 ч вместо 16 ч в том случае, когда используется масло).

В том случае, когда фенолоаминные жомы используютсй в качестве стабилиэаторов ка1 чуков, занчителъно боль- 0 шая койцентрация смол в димерах по сравнению с маслом позволяет существенно сократить некаучуковую часть композиций на оснозе каучуков. Это благоприятно сказывается на свойст вах. каучука. Наиболее важно это в том случае, когда стабилизаторы вводятся в безмасляные каучуки.

1 примейение димеров сметилстирола в качестве раствбрителя позволяет по- 60 лучать малооокрашенные фенолоаминные смолы,что также очень важно при использовании их в качестве стабилизаторов .безмасляных бутадиен-стирольных к аучу к ов . 65 (° в и ЮФ М

Наименование продукта юМ

Масло ЭФ-4

Димер о -MeTmiceHycma

ВС-1 в масле ЭФ-4 (35%)

ВС-1 i димере « -метилстиола (35% ) рого времени или после завершения его. Способ предусматривает возможность вводить димер в фенолоаминные смолы по частям. Это позволяет варьировать свойства фенолоаминных смол в нужном напРавлении.

Применение димеров а-метилстирола в качестве растворителя при получении фенолоаминных смол позволяет получать товарный продукт с концентрацией 6570 вес.%. Такой продукт при температуре 60-80 С подвижен и легко перекачивается насосами. Сравнительная вязкость фенолоаминной смолы BC-1 продукта конденсации гексаметилентетрамина с октилфенолом в масле ЭФ-4 и димерах ос-метилстирола приведена в ,табл,1.

При введении в бутадиен-х-метилстирольный каучук СКМС-ЗОАРКИ-15 фенолоаминной смоли в димере в количестве

0,25 вес.% íà полимер в расчете на абсолютную смолу индекс сохранения

9 пластичности после старения при 140 С составляет 88%, а у контрольного образца" с известным промышленным антиоксидантом И-фенил- з-нафтиламином в количестве 1„2 вес.% индекс сохранения пластичности-составляет всего 59% ° При получении фенолоаминных смол в твердом виде при использовании их для повышения клейкости резиновых смесей добавление даже небольших количеств димеровос-метилстирола приводйт к резкому уменьшению пылеобразова ния. Кроме того, количеством введенных димеров можно регулировать температуру размягчения товарного продукта, что важно для нормального совмеще ний смол с полимером.

Пример 1. При 60-80 С растворяют 15,6 г гексаметилентетрамина и

2,4 г салициловой кислоты в 99,6 r технического октилфенола. Из зтога . раствора готовят гомогенные,смеси с содержанием 5-40% димеров -метилстирола. Конденсацию проводят при

130 С в течение 2 ч. Получают смолы янтарного цвета, характеристика которых приведена в табл.2.

717082

Т а б л и ц а 2

Содержание димеров

<-метилстирола, ф

Темп ер ат ур а каплепадения по Убеллоде, С

С одержан и е свободного октнлфенола, ф

Внешний вид

155

2,3

Твердая, хрупкая масса янтарного цвета.

114

Твердая масса янтарного цвета.

-10

5,1

1Р3

83

5,3

Пластичная масса янтарного цвета

Вязкая масса

25 75

5,3

«1 Ф»

4,0

4,9

Жидкость светло-желтого цвета

3,0

Составитель И. Космачева

Редактор Е. Мин аева Техред Н;Ковалева Корректор В Вутяга

+ -, Заказ 9754/30 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/9 ;

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная,4

° Й

Как видно иэ данных табл. 2, про». g0 продукт содержит 1,9% остаточных моно ведение процесса в димерахо(-метил- ;:и дизамеценных фенолов. Вязкость простирола позволяет получить смолы с . дукта составляет .18 сП при 80 С, разными температурами каплепадения.

1 г

Пример 2. 192,6 r технического нонилфенола и 32,1 г гексаметилен- Зя Формула изобретения тетрамина перемешивается при 80-90 С до полного растворения гексаметилен- " Способ получения фенолоаминных тетрамина. добавляют 150,0 r дймеров смол, включающий конденСацию замещен -метилстирола и-проводят конденса- ных фенолов с гексаметилентетрамином цию при 125-.130 C s течение 4 "ч. " при нагревании в среде органического

Получают подвижный транспортабельный 4О растворителя, о т л н ч а ю tg и йпродукт. Вязкость полученного продук- . с я тем, что, с целью уменьшения та составляет 22 сП при 80оС, Содер- :окрасКи феиоламинных смол и интенсижание остаточного алкилфенола в смоле :фикации процесса, в качестве растворавно 3%. риккеля берут димеры оС-метилстирола.

I1 р и м е р 3. Растворяют при на- 45 Источники информации, гревании 13,3 r гексаметилентетрамина, принятые во внимание при экспертизе

106, 7 г смеси метилбенэилфенолов, по- " 1. Авторское свидетельство СССР лученной алкилированием фенола стиро- М 322340, кл. С 08 G 5/06, 1972, лом и 70,3 r димеров K-метилстирола. 2. Авторское свидетельство СССР

Реакционную массу выдерживают 5 ч при Щ 9 497313, кл. С 08 G 5/08, 1974 (протемпературе 140-145ОC. Полученный,тотип) .