Состав для крепления резины

 

О П И 0-А" .Н, Е

ИЗОБЬЕТЕ И ИЯ

Союз Советсних

Социалистических реслублня

< 717И6 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 19,03.78 (2>)2600825/23-05 (51)M. Кл.

С 09 J 3/12С 08 К 5/09 с присоединением заявки,%6кудлрстеелны1 кевнтвт

Фстр. Io делам лзебретеиий я открепил (23) Приоритет

Опубликовано 25.02.80. Бюллетень .% 7 (53) Удf(678,7 (088.8) Дата опубликования описания 28.02.80

С. N. Ягнятинская, Л. С. Гейдыш, Л. Г. Стопярова, Н. Л. Гаретовская„Г. Д. Розовская и A. Я. Коган (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СОСТАВ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ РЕЗИНЫ

Данное изобретение относится к резиновой промышпенности, в частноети, дпя разработки состава дпя креппенйя резины к непропитанному текстильному материапу.. / .- з

Известен состав gns креппения резины к непропитанному текстипьному материа-" пу, включающий гапоидсодержащий эпас-томер, попиэтипенимйн,и растворитепьЩ.

Однако, резины данного состава имеют., недостаточные адгезионные свойства к . тексхяпьному материапу и нестабипьный во времени цвет. цепь изобретения состоит в повышении адгезии резины к текстипьному материа, пу и сохранении стабипьности цвета резииы.

Поставпениая цепь достигается тем, что состав дпя крепления резины к текстипьному материалу, вкпючающий галоидсодержащий эпастомер, попиэтипенимин и растворитепь допопнитепьно содержит метакриповокиспый магний при спедующем соотношении компонентов (масс %):

Гапоидсодержащий эпастомер 14,85 — 22,73

:Попиэтипенимин 0,1485-1,816

Метакриповокиспый магний 0,0015- 0,454

Растворитепь Остальное

Попиэтипенимин (ПЭИ) и метакриповокиспый магний в сочетании составпяют адгезионную добавку.

Приготовление адгезионной добавки.

Адгезионная добавка представпает собой композицию, состоящую из попиэтипенимина и магния метакриповокиспого. Полиэтипенимин - вязкая масса, бесцветная ипи светпожептого оттенка (ТУ-02-2-187-71). Магний метакриповокиспый по внешнему виду представляет собой тонкодисперсный порошок белого цвета, выпускается по ТУ-6-09-13-434-75.

1. Дпя попучения адгезионной добавки

1 смешивают 40 г попиэтипенимина. (ПЭИ). моп.массы 10 тыс. с 1 г магния. метакриповокиспого (ММ ). Добавка представпяет собой вязкую однородную мастакже К 10, содержащий ПЭИ мол.массы

10 тыс. наносят нв текстильные матери-г, алы иэ вопокон винола и оксалона, после чего покрывают резиновой смесью шифра

А (табл. 2), содержащей комбинацию эластомеров этиленпропилендиенового

СКЭПТ и СКЭХГ каучуков, вулканизующие агенты, светлые наполнители, пластификаторы, Адгеэионные добавки, клеяшие составы и образцы реэинотканевых материалов готовят согласно вьппеописанному. В табл. 3 даны результаты определения прочности связи резины шифра А с высокомодульными тканями, обработанными клеящими составами К-1, К-2, К-3 и

К-10, Пример 2. Использование клеящих составов К-4 и К-5 содержащих 14 85% масс. СКЭХГ, 0,15% масс, адгезионной добавки 1, растворитель 85,00% масс, (К-4) и 22,73% масс. СКЭХГ, 2,27% масс адгезионной добавки 1, растворитель

75 масс (К-5).

Текстильные материалы иэ волокон винол и оксалон обрабатывают клеящими составами К-4 и К-5 (табл. 1), после чего наносят резиновое покрытие A (см, табл. 2). Приготовление адгеэионной добавки 1, клеящих составов К-4 и К-5 и образцов резинотканевых материалов аналогично выше описанному. Результаты испытания на расслаивание приведены в табл. 3.

Пример 3. Использование клеящего состава К-6, содержащего 19,23% масс. СКЭХГ, 0,77% масс. адгеэионной добавки 4 и 80,0% масс растворителя.

Текстильные материалы винол и оксалон обрабатывают клеящим составом К-6 (табл. 1), а затем наносят резиновое покрытие шифра А (табл. 2). Приготовление адгезионной добавки 4, клеящего состава

К-6, и образцов. резинотканевых матери; апов аналогично вышеописанному. Результаты испытаний на рвсслаивание приведены в табл. 3, f

3,, . 71711 .t? .. -. ж ФФ42У 4:ЙВуРЙ . (:- . су с соотношением компонентов ПЭИ и

ММ йо массе, равным 1:0,025.

2. Для получения адгезионной добав-ки 2 перемешивают до достижения однородной массы 40 г ПЭИ мол. массы

10 тыс. с 0,4 r MNg . Соотношение компонентов ПЭИ и ММо по массе 1:0,01.

3, Для полученйя адгезионной добавки

3 смешивают 40 г ПЭИ мол.массы

10 тыс. и MMq 10 r тщательно до достижения однородной массы. Соотноше- ние компонентов ПЭИ и NMg по массе

1:0,25. . 4. Для получения адгезионной добавки

4 смешиваюг 40 г ПЭИ мол. массы

40 тыс. и 1 r NM p тщательно до достижения однородной массы. Соотношение компонентов ПЭИ и MNg по массе составляет 1:0,025.

Приготовление клеящего состава. Кле.евые смеси на основе галоидсодержащего эпастомерв" бтовяг на смесительнйх ""вапьцах, вводят- приготовленную выше (1-4) адгезионную добавку. Составы кле- . евых смесей и их шифры приведены в табл. 1.

Клеевую смесь растворяют в растворителе, состоящем из этилацетата и бензййа в соотношении по массе 2,5:1, или " из этилацетата и метиленхлорида (3:1).

Концентуйция клеящего состава 15-25%.

Приготовление образцов резинотканево-:.1-: .. Р. го материала. Слои кпеящего состава и

"рбзиноъого покрытия, изготовленного по общепринятой в резиновой промышленности технологии (составы смесей йрйведены в табл. 2), наносят на ткани из высокомодульных волокон обычными методами иа стандартном обЬрудовании-резинового производства. Реэинотканевые об-, 40

" разны "вулканиэуют по режимам, оптимвль- .йым для резинового покрытия (табл. 2).

Образцы, подготовленные для опреде леййя прбчнбсти- связи резинЫ с тканями йз высокомодульных волокон, расслаивают 4> в соответствии с ГОСТ 6768-75. Резуль таты испытаний представлены в табл. 3. Июбретение иллюстрируют примеры:

Пример 1 . Использование клеящих составов К-1, K-2, К-3 и К-10, содержащих 19,23%. масс, эпихлоргидрикового каучука СКЭХГ (Гидрин 200); 0,77% масс. адгезионной добавки 1 (К-1), добавки 2 (K-2), добавки 3 (К-3) и ПЭИ без магния метакриповокислого (К-10), 55 а также растворитель 80% масс.

Клеящие составы K-1, К-2, К-З, со- держащие адгеэионные добавки 1,2,3, а

Пример 4. Использование клеящего состава К-7, не содержашего ПЭИ, но с введением на 14,85% масс. СКЭХГ, 0,15% масс. ММо, 85,0% масс растворителя.

Текстипьнйе материалы иэ волокон .винола и оксалона отрабатывают клеящим составом К-7 (табл. 1), содержащим магнйй метакриловокислый, а затем наносят резиновое покрытие шифра А (табл. 2). Приготовление клеяшего соста l

717116

Следует отметить, что введение магР ния метакриловокислого в клеевые составы без ПЭИ само по себе не влияет на величину прочности связи резин с высокомодульными тканями, Положительное влияние мегакриловокислого магния проявляется только при использовании этого соединения совместно с ПЭИ.

Как следует из анализа результатов испытаний образцов, в которых использовался клеяший состав К-1, а резиновым покрытием служила резина шифра Б, прочнос гь связи э той резины с об работа н ными тканями на 25-30% выше, чем резины шифра А с геми же тканями. При этол образцы с реэиновл м покрытием Б сохраняют свою белоснежную окраску тогда ва К-7, образцов реэинотканевого материала описано выше. Результаты испытания на расслаивание приведены в табл, 3.

Пример 5. Использование клеяшего состава К-1, содержашего 19,23% масс. СКЭХГ, 0,77% масс. адгезионной добавки 1 и 80,0% масс. растворителя для крепления резины шифра Б к высокомодупьным тканям.

Текс гнльные материалы иэ волокон винола и оксалона обрабатывают клеяшим составом К-1 (табл. 1), а затем наносят резиновое покрытие шифра Б (табл. 2), содеюжашее комб инацию эласгомеров

СКЭПТ и СКЭХГ в соотношении 1:1, вулканизуюшие агенты, светлые наполнители, пластификаторы. Адгезионную добавку 1, клеяший состав К-), и образцы реэинотканевых материалов готовят, как описано выше. Результаты испытаний на расслаивание приведены в табл. 3, Пример 6. Использование кпеящего состава К-8, содержащего, 17,86% масс.СКЭХГ, в качестве адгезионной добавки — смесь, состоящую из 0,89 масс. о 25 модификатора РУ и 1,25 масс, смолы алрафор 80,0 масс, растворителя, для крепления резин шифров A и Б (табл. 2) к высокомодульным тканям.

Текстильные материалы из волокон винола и оксалона обрабатывают клеяшими составами К-8 (табл,1), Затемна подготовленные текстильные материалы на- . носят резиновое покрытие.

Пример 7. Использование клеящего состава К-9, содержащего 19,23% масс, полихлоропрена, 0,77 масс, адгезионной добавки 1,80,0% масс, расгаорителя, 40

Текстильные материалы из волокон винола и оксалона обрабатывают клеяшим составом К-9 (табл.l), а затем наносят резиновое покрытие шифра В (табл.2), содержашее комбинацию эластомеров СКЭПТ

45 и полихлорпропрена ПХП, вулканизующие агенты, светлые наполнитепи, пластифика-, торы, Адгезионную добавку 1, клеяший состав К-9 и образцы резинотканевых материалов готовят, как описано выше.

Результаты определения прочности связи приведены в таблице 3, Пример 8. Использование клеящих составов К-1, К-9, содержаших 19,23% масс. галоидсодержашего эластомера (СКЭХГ или ПХП) 0,77% ласс. адгеэион55 ной добавки 1, 80,0 масс. растворителя, а также использовайие прототипа предлагаемого иэобрегения — состава

К-10, содержашего 0,77% масс. ПЭИ без ММр, 19,23" масс. СКЭХГ и 80,0% масс, растворителя, для крепления слоев текстильных материалов, обработанных указанными клеяшими составами.

Составы К-1, К 9 и К-10 наносят на непропитанные высокомодульные ткани, которые после этого, без наложения слоев резиновых смесей, соединяют между собой дублированием. Адгеэионные добавки, клеяшие составы. и образцы для определения прочности связи готовят, как описано выше в соответствующих разделах. Результаты расслаивания подготовленных образцов приведены в габл. 4. Как следует из данных табл, 4 при обработке вы.сокомодульных тканей составом К-10, содержащим в качестве адгезионной добавки ПЭИ (без NMg), не достигается требуемый уровень прочности связи.

Обработка высокомодульных тканей клеяшими составами К-1 и К-6, содержашими адгезионные добавки 1 и 4 приводит к росту прочности связи резины А (табл. 2) с тканями в 2-3 раза по сравнению с уровнем прочности связи, достигаемым применением состава К-10 (см, табл. 3), Из сравнения результатов испытания клеящих составов К-1, К-4, К 5 (табп3), содержаших 0,15, 0,77 и 2,27% масс, адгезионной добавки 1, следует, что состав К-1 обеспечивает достижение лучших результатов; при этом как малые, так и большие количества адгезионной добавки в составах позволяют получить уровень прочности связи в резинотканевых образцах, удовлетворяюший техническим требованиям, предъявляемым к изделиям, s. 1.!

7 7171 как резина А приобретает кремовый отте" 3рк, хотя и остается светлой; Гекстипьный материал, обработанный указанными адгеэионными добавками, после нанесения кпежпих составов и пос" ле вугйаниэалйй резийотканевдго материе па" сохраняет свой первоначапайый цвет, mo весьма важно для ряда резинотканевых изданий как технического так и быто вого означения.. . )О

В отличие от предлагаемой добавки, использование с«стемы модифйкаторов адгезни (РУ и смола апрафор) в кпея-щих составах дпя адгезионной обработки текстильных матер«апов возможно только в тех случаях, когда двет «е им4ет зна= чения. Кпеящий состав К-8, хотя н обеспечивает достиев«не того же уровня прочности связи реенйы шифра A c тканямн (см. табл. 3, кпеятий состав К-8), но прц ает при этом покровным смесям и тейстйпьному мате )и&пу интенсивный красноватМурый ивет. Божее того, использование клея К-8 совмйбтно с "рези16 Новым покрытием Б не позволяет достит путь необходимого уровня прочности связи резин с текстильными материалами, J что ограничивает его использование.

Наконеп, как видно из примеров 7 и

8 (см. описание), предлагаемая адгезионная добавка может быть использована не только в кпеяшем составе на основе эпихйоргйдринового эпастомера, но и на основе любого другого галоидсодержащего эйастомера, например, попихпоропрена несерного регулирования, заправпенного, неокрашиваюшими антиоксидантами (табп.

3), Показатели прочности связи резины шифра В (табл. 2) с тканями; обработанными .кпе пцим составом К в 9,,и прочности связи слоев тканей между собой табл. 4), превышают соответствующие «окаэателй лрочносм связи при обработке тканей клеем, иэготовпенйого из того же епастомера, но без использования

"аду езионной. добавки, в 2-2,5 раза. Use ã резины, а также обработанного текстипьного матеряапа не изменяется.

717116

О о

О

О

О

М

Я

CV

С3

° «!

Г, 1-. !

О с

О сО л

Я !» а О

О

О о с0

О

С0 СЧ! 1 I I I I O" O

О»

О

О

О

О

Ф

1 1 м

fQ т"!

О

1 К, Щ

1 I! !

О

О

О! Q, СО

Ю

К

1 1

1 I

О и) О

О

t» с4 сЧ

Щ

М

I I

1 I .1

I 1

О

О

О!

I тЧ

1 1 О

Щ

Ч

М t»

I 1

О

О

СО

О

О

Q ю-1

t !

О

О

1 О (О

I I I

Q

О т-1!

О

I 1 и

Ц о

В 1 о о

Ц ФЯ

g 0> М о. О

2 о с4 о

1 о

I 1

Ф (0

° °

8 о

Х

6 а

С! 4 а р

3 Ь Ь

И < <

Б

PI

Е»

1 o

Ф

Л

ФО 4 з-

& °

6), $ ц 2

О О

1

t» о !

И III о „

II1 о

И а а а

Ф

Ц

® Ж.0

3 о @ а

® о

1,, о ,v а

12

Таблица 2 717116

Составы резиновых смесей

Масс. части на

Наименование компонентов

100 масс.ч. аластомера

Б И шифр смеси

1. Этиленпропилендиеновый каучук СКЭПТ Муни 30-40

50,0

70,0

80,0

2. Эпихлоргидриновый эластомер

СКЭХГ

50,0

20,0

3. Полихлоропрен

4. Сера

5, Окись цинка

6. Окись магния

7. Магний метакриловсжислый

8, Пероксимон Г-40

9. Тиурам Д

10. Каптакс

30,0

1,5

S,0

5,0

2,0

10,0

10,0

1,0

1,0

1,5

0,5

11. Вазелиновое масло

12. Дибутилфталат

13, Авросил А-175

14. Двуокись титана

15. Сееарат цинка

3,0

3,0

3,0

10,0

20,0

10,0

25,0

20,0

1,0

Итого: .

144,5

144,0

144,0

Оптимальный режим вулканизации резин при 151, минуты о

50

Т абпи ца 3

1,95

3,7

1,9

0,9

К-2

3,0

1,6

К-4

Прочность связи s резинотканевых образцах армированных тканями из высокомодульных химических BoiIoKoB

717116

Продолжение табл. 3

2,6

1,2

К-6

3,6

1,9

К-7

0,9

0,6

4,0

2,1

К-10

1,6

0,8

2,7

4,5

1,6

К-8

0,8

К-9

4,2

2,2

Таб ли ца 4

Прочность связи между слоями ткани, обработанной кпеяшими составами

2,5

3,8

К-1

4,2

2,8

К9

ПЭИ

0,7

К-10

1,6!

1ПИИПИ Заказ 9757/32 Тираж 725 Подписное

Филиал ППП Патспт", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения

Состав для крепления резины к тек- 4> стильному материалу, включаюший галоидсодержащий элас томер, полиэтипенимин и растворитепь, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезии ре- зины к текстильному материалу и сохранения стабипьности цвета резины, состав дополнительно содержит метакриловокислый магний при следуюшем соотношении компонентов (масс.%):

Галоидсодержащий алас то мер 14,85-22,73

Полиэтиленимин 0,1485 -1 816

Метакриловокислый магний 0,0015-0,454

Рас твори тель Остальное г

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент США № 3449200, кп. 161-92, опублик., 1965 (прототип). т