Способ получения -гликолей циклоолефинов

 

О П И C А-"- И - Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ф «u 72139() Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 270777 (21) 2513029/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 15,03.80. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 150380 (51)М. Кл.

С 07 С 29/00

С 07 С 31/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547, 421,07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

С.Д.Мехтиев, Ф.З.Абдуллаев и В.М. Гусейнов (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им, акад.Ю, Г. Камедалиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ГЛИКОЛЕЯ ЦИКЛООЛЕФИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

c(-ãëèêoëåé циклоолефинов, которые используются в промышленности в ка- 5 честве растворителей, а также для получения. различных сложных эфиров как органических, так и неорганических кислот.

Известен способ получения глице- 10 рина или А-гликолей, например этиленгликоля, гидролизом соответствующей /-окиси при температуре 50-200 С и рН реакционной смеси меньше 12 в присутствии бикарбонатов щелочных 15 металлов (1), Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической 20 сущности к предложенному является способ получения глицерина или -гликолей циклоолефинов гидролизом -окисей при температуре 165-200 С в прио сутствии в качестве катализатора оки- 25 си алюминия, промотированной гидроокисью щелочного металла в количестве 5-8 вес.Ъ на окись алюминия. Процесс ведут при мольном соотношении

А-окись: вода, равном 1:1 и объемном соотношении A.-окись: катализатор, рав— ном 1-1, 3: 1 при температуре 165-200 С.

Выход целевого продукта 100мол. Ъ (2) .

Недостатком этого способа является необходимость применения большого количества катализатора, что осложняет выделение целевого продукта, а также необходимость использования металлоемкой аппаратуры, Целью изобретения является снижение расхода катализатора и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения - -гликолей циклоолефинов гидролизом -окиси при температуре 165-200 С в присутствии в качестве катализатора ацетата натрия в количестве 0,2-0,67 вес.Ъ в расчете на исходное сырье.

Обычно процесс ведут при мольном соотношении --окись:вода, равном 1:2, Отличительной особенностью способа является использование в качестве катализатора ацетата натрия в количестве 0,2-0,67 вес,Ъ в расчете на исходное сырье.

Способ осуществляют следующим образсм.

721390

9,8

3,6

100

1:2

100

9,8

3,6

Исходное сырье а -.окись в смеси с водой, взятых в мольном соотношении 1:2 в количестве 0,6 7-0,8 вес.% и катализатор загружают в металлическую ампулу. Температуру повышают до 200 С и выдерживают при ней 5 ч, По истечении указанного времени катализатор выгружают из ампулы. Катапизат представляет собой смесь целеного A.-гликоля, воды и катализатора— ацетата натрия, Указанную смесь подвергают вакуумной раэгонке, В результате выделяют воду, целевой продукт, а ацетат натрия остается в кубе; при необходимости укаэанный катализатор может быть использован повторно.

Сущность изобретения можно проиг.; люстрировать следующими примерами, в которых последовательность операций указана выме.

Пример l.

Взято: 20 окись циклогексена, r вода, г мольное соотношение . эпоксид:вода, моль/моль 1:2 25 натрий ацетат, вес.Ъ в расчете на реакционную смесь 0,67 температура реакции,оС 200 продолжительность реакции, ч 5

Получено: циклогександиол, r 11,6 конверсия окиси циклогексена,вес.Ъ селективность, вес.Ъ

Пример2, Взято: окись 1-метилциклопентена, r 19,6 вода, г 40 мольное соотношение эпоксид:вода, моль/моль натрий ацетат, вес.Ъ в расчете на 45 реакционную смесь 0,67 температура реакции, оС 200 продолжительность реакции, ч 5

Получено:

1-метилциклопентандиол-1,2 23,2 конверсия окиси

2-метилциклопентена, вес,Ъ селективность, вес.Ъ

ПримерЗ.

Взято: окись Ç.-метилциклопейтена, r вода, r мольное соотношение эпоксид:вода, моль/моль 1:2 65

100

1:2

200

100 натрий ацетат, вес.Ъ в расчете на реакционную смесь 0,67 о температура реакции, С 200 продолжительность, ч 5

Получено:

1-метилциклопентадиол-2,3, г 11,6 конверсия окиси 3-метилциклопентена, вес.Ъ селективность, вес.Ъ

П рим е р 4, Взято: окись 3-метилциклогексена, r 1l 2 вода, г 3,6 мольное соотношение эпоксид-вода, моль/моль натрий ацетат, вес,Ъ в расчете на реакционную смесь 0,67 температура реакIJHH о С продолжи тель нос ть реакции, ч 5

Получено:

1-метилциклогександиол-2,3, r 13,0 конверсия окиси

3-метилциклогексена, вес.% 100 селективность, вес,Ъ 100

Выделенные иэ каталиэата аС-гликоли имеют: циклогександиол т,кип.133-135 С/5 мм рт.ст.,т,пл.104 С.

2-метилциклопентадиол-1,2 т.кип.95 С/5 мм. рт.ст ., т.пл.60 С;

З-метилциклопентадиол-1,2 т,кип.112/5 мм рт.ст,,с1 1,0738;

nzo 1, 47 51;

l-метилциклогександиол-2,3 т.кип,ll?/1 мм рт,ст.; d 1,4865.

П риме р 5.

Взято: окись 3-метилциклогексена, г 11,2 вода, r 3,6 натрий ацетат, г 0,03 натрий ацетат, вес.Ъ в расчете на сырье 0,2 температура реакС время реакции, ч

Получено: метилциклогександиол, г 13 выход метилциклогександиола, мол . Ъ выход метилциклогександиола, вес.Ъ в расчете на сырье вместе с катализатором 87,68

Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет осуществить

721390

Формула изобретения

Составитель. E.Ùèïàí "а

Редактор Л.Емельянова Техред О.Легеза Корректор И.Муска

Тираж 49 5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11303 5, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 74/19

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная,4 процесс пиролиэа .-окисей циклоолефинов по упрощенной технологической схеме, так как расход используемого катализатора в 90 раэ меньше, обеспечивая при этом большой экономический эффект, 1. Способ получения Х-гликалей циклоолефинов гидролизом о -окисей при температуре 165-200ОC в присутствии катализатора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью сокращения расхода катализатора и упрощения процесса, в качестве катализатора используют ацетат натрия в количестве 0,2-0,67 вес.Ъ на исходное сырье.

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при чольном соотношении А.-окись:вода, равном 1:2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 321519, кл. С 07 С 31/20, 1968, 2. Авторское свидетельство СССР

9 522593, кл. С 07 С 29/00, 1974,